Химические свойства простых полиэфиров

Химические свойства простых полиэфиров [c.66]

Изучению химических свойств простых полиэфиров посвящено большое число исследований [48, 50, 59, 71, 91, 93, 112, 122, 133, 135, 143, 146, 163, 169, 183, 186, 202, 243, 244, 312—392, 394—402]. [c.66]

Химические свойства простых полиэфиров зависят от их строения. Так, при содержании свободных концевых гидроксильных групп возможно взаимодействие полиэфиров с соеди- нениями, реагирующими с их спиртовым гидроксилом. [c.336]

Химические свойства и превращения простых полиэфиров [c.164]

Химические свойства гетероцепных простых полиэфиров обусловлены наличием в них концевых гидроксильных групп, способных взаимодействовать со многими химическими реагентами. В литературе за последние годы описано получение простых и [c.164]

Сопоставлены свойства пенополиуретанов и пенистой резины из латекса. По химическим свойствам пены из простых полиэфиров ближе к резиновым, чем из сложных . [c.437]

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

Термопластический полимер пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир, получаемый из продуктов гидрохлорирования пентаэритрита 1—23]. Пентапласт обладает хорошими механическими и диэлектрическими свойствами, повышенной по сравнению с обычными термопластами теплостойкостью и высокой химической стойкостью. По химической стойкости пентапласт уступает лишь фторопластам он водостоек, устойчив к воздействию щелочей, кислот (кроме сильно окисляющих) и большей части органических растворителей. [c.524]

Они также придают гибкость построению молекулярной структуры, благодаря изменению химического состава сложного эфира. Простые полиэфиры дают несколько лучшие низкотемпературные свойства и гидролитическую устойчивость. Выбор полиэфира соответствующего химического состава позволил получить ПУ, удовлетворяющие жестким требованиям долговечности. Такой результат был достигнут несколькими путями, например, путем удлинения углеродной цепи между сложными эфирными связями и/или путем использования двухатомных спиртов (гликолей), содержащих вторичные гидроксильные группы. В целом, ПУ на основе сложных полиэфиров дают покрытия, на ощупь более похожие на кожу, в то время как покрытия из ПУ на основе простых полиэфиров резиноподобные. [c.81]

И В лабораторной практике [1, 415]. Низшие олигомеры п — 2 или 3) и их простые эфиры, например диглим, по своим свойствам сходны с мономерами. Промышленное применение высших полиэфиров включает использование их в качестве смазочных материалов, основ для различных косметических и фармацевтических препаратов, гидравлических жидкостей, пластификаторов, диспергирующих и пеногасящих агентов. Они служат также важными химическими полупродуктами в синтезе неионных поверхностноактивных веществ, полиуретановых эластомеров, например (174), и поперечно-сшитых пенопластов, например включающих остатки полиэфиров на основе глицерина (175), а также алкидных полиэфирных смол, используемых для покрытий и в пластиках, армированных стекловолокном. [c.133]

Гибкие полимерные материалы, в которых эфирная связь является частью полимерной цепи, находят широкое практическое применение. Развитие исследований в этой области стимулируется тем, что природа эфирной связи, в особенности низкий по сравнению с алканами торсионный барьер (см. разд. 4.3.3) и химическая стабильность связи С—О в простых эфирах (см. разд. 4.3.6), могут обеспечить необходимые свойства для использования полиэфиров в качестве материалов с высокими эксплуатационными характеристиками [265]. [c.354]

Ранее было показано, что введение наполнителей в полиуретаны на основе простых и сложных полиэфиров на стадии получения преполимера приводит к образованию дефектной трехмерной сетки полимера вследствие адсорбции макромолекул диизоцианата на развитой поверхности наполнителя, обусловливающей уменьшение подвижности трехмерной структуры и образование в ней меньшего числа узлов. Наблюдалось немонотонное изменение физико-химических и механических свойств полиуретанов. [c.74]

Эта глава является кратким обзором наиболее значительных достижений в области фторированных полиэфиров до 1967 г. Хотя полимеры фторированных простых виниловых эфиров являются важным классом синтетических материалов, в настоящей статье уделено внимание только тем полимерам, которые содержат кислород в основной цепи. Свойства полимеров с частично фторированной основной цепью, описанные в более ранних работах, рассматриваются менее подробно, чем свойства новых полимеров с перфторированной основной цепью, поскольку последние имеют большее значение вследствие их повышенной термической и химической стабильности. Обсуждение проводится на основании материалов патентов. [c.194]

Определение концевых групп. В производственной практике наиболее широко применяется способ измерения Мп, основанный на том, что число молекул непосредственно обусловливает число концевых групп полимерных цепей. Например, молекула полиэфира линейного строения имеет по одной реакционной группе на каждом конце и эти группы (гидроксильные или карбоксильные) можно определить химическими методами. Подобные измерения открывают простой путь к вычислению Л1 . Если система имеет функциональность выше 2, необходимо только использовать уравнение Карозерса. По количеству непрореагировавших концевых групп можно вычислить степень завершенности реакции р, исходя из которой легко определить х. Умножение х на средний молекулярный вес элементарных звеньев цепей дает значение тИ . Однако при контроле за ходом процесса полимеризации редко прибегают к вычислению Л4 . С накоплением производственного опы,-та обычно устанавливают, что для получения продукта с требуемыми свойствами, загруженное сырье необходимо обрабатывать до достижения, скажем, определенного кислотного числа, которое химик и контролирует. В действительности же этим путем проверяют величину Мп. [c.108]

ПУ можно рассматривать как материал, состоящий из двух совершенно различных компонентов мягких сегментов простых или сложных полиэфиров и жестких сегментов уретана или мочевинных групп. Поскольку помимо химической связи между молекулярными цепями (например, ветви и трехмерные структуры) имеет место физическое связывание между жесткими сегментами, соотношение жестких и мягких сегментов важно для определения свойств конкретного ПУ. Кроме того, влияние оказывает молекулярный вес полиэфира — более низкий молекулярный вес увеличивает температуру перехода в стеклообразное состояние, Т . [c.80]

Полимеры, полученные из ш-оксикислот, обладают кислотными свойствами [36], что указывает на то, что они состоят в основном из молекул с открытой цепью. Разветвление молекул с химической точки зрения маловероятно для обоих типов полиэфиров. Следует отметить, что наряду со сложноэфирными связями в ходе реакции могут образовываться и простые эфирные— Hg— —О—СНа— и ангидридные —СО—О—СО— связи в результате отщепления воды от гликолевых или карбоксильных групп однако поэтому вопросу в литературе нет данных. [c.213]

Химические свойства. Химические свойства простых полиэфиров обусловлены их строением. Наличие в простых полиэфирах свободных концевых гидроксильных групп создает возможность их взаимодействия с веществами, реагирующими со спиртовым гидроксилом. Так, например, исследовано ацилирование полиэтиленоксида бензолсульфохлоридом, приводящее к получению бензолсульфокислого эфира полиэтилено-оксида [1516, 1517]. Синтезированы сложные эфиры оксипропи-лированных полипептаэритритов действием на полиэфир ациклической или изоциклической поликарбоновой кислотой [1518]. [c.50]

Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир. Исходным сырьем для пентапласта служит пентаэритрит, получаемый конденсацией формальдегида и ацетальдегида. Вследствие особенной химической структуры полимера, его кристалличности и высокого содержания хлора (46%) пентапласт обладает уникальным сочетанием свойств, обеспечивающих этому новому термопластичному материалу место в группе наиболее ценных конструкционных антикоррозионных пластиков. Одним из самых ценных свойств пентапласта является его высокая химическая стойкость он стоит на втором месте после фторлонов и намного превосходит нержавеющую сталь типа Х18Н10Т. Пентапласт устойчив к действию неорганических кислот, растворов щелочей и солей всех концентраций, органических растворителей, нефти и нефтепродуктов, пресной и морской воды, водяного пара при температуре до 120—135 °С. [c.94]

В качестве диизоцианата, входящего в состав большинства известных типов эластомеров, пригодных для получения волокон, используют дифенилметан-4,4 -диизоцианат. Эластичные свойства полимерных продуктов зависят от молекулярного веса и строения цепи мягких блоков (сложный или простой полиэфир), а также от химического строения твердых блоков (полиуриленовых). [c.436]

Концентрацию эф Ьективных цепей сетки, или плотность поперечных связей, использовали в качестве параметра для корреляции структуры поперечных связей и физических свойств эластомеров. Было найдено, что модуль, твердость и эластичность (при 25 и 150 °С) отвержденного уретанового эластомера на основе простого полиэфира не зависят ни от химической природы, ни от длины цепи отвердителя. К этим выводам пришли на основании результатов, представленных на рис. 43. Однако величины усадки при слсатии (22 ч при 70 °С и 70 ч при 100 °С) для эластомеров, отвержденных серой и диизоцианатом, отличались друг от друга. При одной и той же плотности поперечных связей усадка при сжатии у эластомеров, отвержденных серой, была выше, чем у эластомеров, отвержденных изоцианатом (рис. 44). Такое различие, по крайней мере отчасти, можно объяснить тем, что поперечные связи, образуемые за счет серы, особенно связи ди-сульфидного типа, менее термостабильны, чем связи уретанового типа. Образование дисульфидных связей при [c.367]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]

Колманом было показано, что для простых полиэфиров выполняются условия а — в . Эти полиэфиры обладают также достаточно высокой химической стабильностью (ср. также [38]). В результате блокполиконденсации полиэтилен гликоля молекулярного веса 1000—6000 с полиэтиленгликольтерефталатом (соотношение компонентов 30 70) образуется блокполиэфир с высокой температурой плавления ). Одновременно значительно улучшается накрашиваемость, гигроскопичность и гибкость полиэфира при сохранении неизменными (как у исходного полиэтиленгликольтерефталата) вязкости и способности к вытягиванию. Однако, несмотря на ряд ценных свойств этого блоксополиэфира, использовать его в качестве волокнообразующего полимера не представляется возможным вследствие низкой светостойкости. [c.64]

Кинетика процессов линейной поликонденсации была изучена нами ранее совместно с Рафиковым на примере реакции полиэтерификации адипиновой кислоты декаметиленгликолем [ ], а также на примере реакции полиамидирования себациновой кислоты гексаметилендиами-ном[ . В нашей лаборатории одним из нас совместно с Рафиковым была изучена реакция поликонденсации одной или двух дикарбоновых кислот со смесями гликолей и диаминов, а также взаимодейсгвие полиэфиров с полиамидами. Было показано, что в обоих случаях имеет место образование химических соединений — полиамидоэфиров, обладающих иными свойствами, чем полиэфиры или полиамиды. В связи с исследованием процесса образования полиамидоэфиров возникла необходимость изучения процесса поликонденсации, в котором имело бы место одновременное образование и эфирных и амидных связей, но в котором все отношения выступали бы в более простой и ясной форме, чем в этих двух исследованных случаях. В качестве примера такой реакции нами была взята реакция взаимодействия эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты, которая до этого исследованию не подвергалась. Следует заметить, что вообще реакции совместной поликонденсации соединений, содержащих различные функциональные группы, исследованы, весьма мало. Можно указать лишь на одну из работ Карозерса [ ], а также на многочисленную патентную литературу, в которых указывается на возможность реакций подобного типа. [c.1070]

В последнее время особый интерес проявляется к новым химически стойким термопластичным материалам поликарбонатам, представляющим собой продукты взаимодействия дифенолов (например, дифенилол-пропана) с эфирами угольной кислоты или фосгеном полиформальдегиду — продукту полимеризации формальдегида и пентопласту — простому хлорированному полиэфиру (полипентаэритриту). Эти материалы образуют особую группу, во многих отношениях ломающую существующее представление о термопластах. Обладая комплексом ценных свойств, они эффективно используются для изготовления различных деталей, которые ранее изготовлялись из алюминия, меди, бронзы, латуни, нержавеющей стали и других ценных металлов и сплавов ". [c.92]

Необходимо отметить, что природа гликоля оказывает влияние не только на температуру размягчения, но и на физико-.механические свойства пленок и покрытий. Введение ароматических групп приводит к повышению жесткости покрытий. Наличие простых эфирных связей в ароматических звеньях способствует повышению деформируемости и водопоглошения полимеров. При введении пропиленгликоля, диэтилен- и триэтиленгликолей или гликолей с более длинной цепью возрастает гибкость макромолекул, Для улучшения химической стойкости и водостойкости осуществляется частичная замена пропиленгликоля циклическими диолами. Твердость полиэфиров на основе фумарат-фталатов понижается в зависимости от состава гликоля в следующем порядке пропилен- бутилен-2,3-бутилен-1,4-диэтиленгликоль. Влияние природы гликоля на прочностные показатели зависит от соотношения фумаровой и фталевой кислот [128] (табл. 4.2). [c.117]

Физические свойства полиуретанов определяются химическим строением и функциональностью реагирующих веществ. В частности, если применяемый диол имеет относительно высокий молекулярный вес, например, представляет собой простой или сложный полиэфир, карбоцепной олигомер с концевыми гидроксильными группами и т. п., конечный полиуретан обладает высокрэластиче-скими свойствами. Если используется низкомолекулярный диол, получается жесткий, легко кристаллизующийся полиуретан, пригодный для получения пластмасс и синтетических волокон. [c.123]

Введение гетероциклических и ароматических групп в основную цепь приводит к существенному уменьшению подвижности. Эти типы полимеров часто проявляют высокую химическую и термическую стабильность. Кроме углерода в основной цепи могут присутствовать также и другие элементы, такие, как кислород в полиэфирах, простых и сложных, азот в полиамидах. В общем случае присутствие в основной цепи кислорода, связаного с атомами углерода, увеличивает подвижность, но часто в основной цепи присутствуют также ароматические и гетероциклические группы, и они уже приводят к тому, что структура основной цепи приобретает жесткость. По этой причине свойства алифатических и ароматических полиамидов различаются весьма существенно. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология