Реакции окисления у атомов углерода

К четвертому типу реакций также относятся реакции взаимодействия спиртов с хлорангидридами и ангидридами кислот, а также со сложными эфирами карбоновых кислот. В этом случае и-электронная пара спирта атакует положительно заряженный, сильно окисленный атом углерода групп [c.430]

С экономической точки зрения в первую очередь следовало бы электрохимически использовать метан не только потому, что он в огромных количествах появляется как побочный продукт при добыче нефти, например на Ближнем Востоке и в последнее время в Сахаре, но и потому, что, кроме Северной Америки с ее линией дальней передачи природного газа, он большей частью бесполезно выпускается. Имея очень высокую теплотворную способность (—ЛНо = 212 800 ккал/моль) — в 3 раза большую теплотворной способности водорода, — метан представляет и технический интерес. Такая высокая теплотворная способность объясняется тем, что молекула метана объединяет в себе 4 способных к окислению атома водорода и 1 способный к окислению атом углерода. При холодном горении , согласно реакции [c.289]

Реакции окисления олефинов можно разделить на реакции присоединения по двойной связи с разрывом (или без) оставшейся связи С—С — и реакции замещения у атома углерода, соседнего с тем атомом углерода, у которого есть двойная связь (т. е. у атома, находящегося в а-положении по отношению к атому с двойной связью это а-положение называют также аллильным). [c.162]

Окисление без разрыва углеродной цепи, когда число атомов углерода остается таким же, как в исходном соединении. Эти реакции можно в свою очередь разделить на две группы окисление по насыщенному атому углерода в парафинах, наф-тенах, олефинах и алкилароматических углеводородах и в производных этих соединений, особенно в спиртах и альдегидах [c.352]

В химическом отношении церезины отличаются меньшей устойчивостью. Дымящаяся серная кислота даже при нагревании практически не действует на нормальный парафин, но почти полностью растворяет церезин, причем реакция идет очень глубоко, с раскислением серной кислоты до сернистого газа и с выделением углерода в виде так называемого сульфоугля. Хлорсульфоновая кислота действует подобным же образом. Азотная кислота и другие окислители также сильнее действуют на церезин, чем на парафин. При окислении воздухом церезин образует больше низкомолекулярных кислот, что следует объяснить действием окислителя на третичный атом углерода в изосоединении. Кроме того, нормальный парафин при окислении не образует изокислот, которые не раз находились при исследовании продуктов окисления церезина. Трудность отделения парафина от церезина не позволяет провести совершенно четкое различие между обоими типами углеводородов, и возможно, что многие авторы, работавшие с церезином и парафином, не имели в руках совершенно чистых образцов обоих типов углеводородов. [c.61]

Таким образом, при гидроборировании водород из ВгНе в отличие от реакций, протекающих в соответствии с правилом Марковникова, присоединяется к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода. Гидроборирование — окисление является единственной реакцией, позволяющей получать из терминальных алкенов первичные спирты. [c.24]

Подбор коэффициентов в уравнениях этих реакций проводят методом электронного баланса. Условную степень окисления атома углерода-восстановителя вычисляют исходя из того, что электронные пары оттягиваются к атому более электроотрицательного элемента, а электроотрицательность (ЭО) углерода, водорода и кислорода находится в последовательности ЭО кислорода > ЭО углерода > ЭО водорода. Отсюда следует, что химическая связь между атомами углерода неполярная в полярной связи между атомом углерода и атомом кислорода атом углерода поляризован положительно и в одинарной связи условно приобретает один положительный заряд в двойной — [c.102]

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Общая электронная формула этих элементов они вступают в химические реакции после возбуждения атома (s p ) и гибридизации орбиталей ( 7 ). Атом углерода, обладая значительной энергией электронов на внешнем, валентном, уровне, кроме полной гибридизации дает и ее промежуточные формы, что нехарактерно для других элементов IVA-группы. Элементы с большим значением главного квантового числа п = 5 или 6 (Sn, Pb) дают соединения, отвечающие высшей степени окисления, менее устойчивые и обладающие окислительными свойствами. [c.411]

Эти вещества мы можем рассматривать как окислители, но с той же оговоркой по сравнению с неорганическими реакциями. Отличие заключается в том, что окисление и восстановление в органической молекуле относятся к определенному атому углерода, вступившему во взаимодействие, а не ко всей молекуле целиком, хотя явление химической индукции несомненно скажется на свойствах остальных атомов. Так, например, реакцию металепсии, т. е. непосредственного соединения углеводорода с галогеном, можно квалифицировать как окисление углеродного атома [c.452]

Как видно из уравнения, промежуточным продуктом является непредельный спирт (виниловый спирт). Спирты, у которых группа ОН находится при углероде с двойной связью, неустойчивы, водород гидроксильной группы переходит к соседнему атому углерода (показано стрелкой), в результате чего образуется устойчивое соединение — альдегид. Эта реакция получила название реакции Куче-рова в честь русского ученого М. Г. Кучерова, открывшего ее в 1881 г. Этой реакцией в промышленности из ацетилена получают уксусный альдегид, а из него при восстановлении — этиловый спирт (а), при окислении — уксусную кислоту (б) [c.351]

Простые эфиры обладают особенной склонностью к автоокислению, причем атака направляется на атом углерода, расположенный в а-положении по отношению к кислороду. Реакции окисления часто идут, однако, дальше образования перекисных [c.300]

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

Строение и каталитическая активность карбонилгидридных комплексов платины в реакции окисления окиси углерода. Еременко Н. К., Рачковская Л. Н., Матвеев К. И., Овсянникова И. А. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука . 1972, стр. 450. [c.474]

Механизмы многих реакций окисления точно не установлены. Бесспорным можно лишь считать, что органическое вещество в ходе окисления проявляет нуклеофильные свойства, предоставляя электроны атакующему агенту (катиону или радикалу), который захватывает их, т. е. является электрофилом. Сказанное подтверждается тем, что в продуктах окисления атом углерода, к которому присоединился кислород,всегда оказывается обедпепным электронами п тем, что легкость окисления какого-либо вещества увеличивается с повыше- [c.151]

В большинстве случаев у парафиновых молекул с длинными цепочками, в состав которых входит большое число вторичных углеродных атомов, в основном окисляется. Р-углерод, т. е. углерод, смежный с последней метильной группой соответственно меньшее воздействие оказывается на V и 6-углероды и так далее к центру молекулы [27—32]. Таким образом, по этому правилу в нормальном декане все метиленовые группы допускают вероятность реакции окисления [33]. В сильно разветвленных структурах, таких как 2,2-диметилбутан и 2,2,3-триметилнентап, некоторые продукты окисления можно объяснить, только предположив, что первоначально кислород воздействует на водород, присоединенный к первичному углеродному атому [34]. [c.71]

Окисление протекает по наименее гидрированному атому углерода у двойной связи, вследствие чего ацетальдегид образуется только иг этилена, а из других олефинов — кетоны. Кроме гомоголов этилена к этой реакции способны циклоолефины и алкилароматические соединения с двойной связью в боковой цепи. [c.448]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Согласно Баруэллу [13], пунктом первоначальной атаки кислорода является положение 2 в цепи парафина затем атаке подвергается атом углерода в положении 3 и т. д. по направлению к середине цепи. Двуосновные кислоты образуются только в виде следов. Из низших кислот в основном получаются муравьиная и уксусная. Одновременно (или в последующей стадии реакции) кислород воздействует на Другие части молекулы, а поэтому наряду с простыми жирными кислотами с длинной цепью образуются также кето- и оксикислоты, лактоны и сложные эфиры оксикислот. Первые ступени окисления можно, таким образом, представить в виде следующей схемы [c.73]

Эта реакция относится к окислительно-восстановительным, и ее можно рассматривать, с одной стороны, как реакцию восстановления кетона металлом, а с другой стороны (что в данном случае более существенно)—как окисление металла кетоном, По-видимому, происходит одноэлектронный перенос от атома натрия (который при этом окисляется) к наиболее электроотрицательному элементу — атому кислорода. Так как у последнего не может быть более октета электронов, происходит гомолитический разрыв связи С = 0, один электрон полностью отходит к атому углерода, а между атомами кислорода и натрия образуется ионная связь молекула кетона превращается в анион-радикал. Присутствие неснаренного электрона можно обнаружить методом ЭПР система кетон — натрий обладает парамагнитными свойствами. О наличии неспаренпого электрона свидетельствует также способность кетилов натрия мгпоиеп- [c.303]

Окисление жирных кислот в оксикислоты удается только в том случае, если кислота содержит третичный атом углерода. При действии на эти соединения перманганатом калия в щелочной среде главным продуктом реакции являются оксикислоты. Так, например, из изомасляной кислоты можно получить ос-оксиизомасляную кислоту [c.132]

Примером еще одного типа реакций декарбоксилирования служит превращение арилуксусных кислот при окислении перйодатом тетрабутиламмония в альдегиды, содержащие на один атом углерода меньше (АгСН2С00Н->-АгСН0) [220]. Из простых алифатических карбоновых кислот получают нитрилы, содержащие на один атом углерода меньше (КСНзСООН [c.290]

Бензольный аналог пиридина, связанный с ферментом так же, как пиридиновый аналог, мог бы совершить поворот своей плоскости, но неподеленная пара электронов сделалась бы обобществленной и за счет ее образовалась бы связь — С — Н, До сих пор все происходит с точки зрения стереохимии аналогично с реакцией пиридина и у азота как будто нет преимущества перед углеродом в биохимическом смысле. Однако обратная реакция окисления, т. е. возврат пары электронов в кольцо, невозможна, так как они попали, как в западню, осуществив прочную связь углерода с водородом. Атом азота дсшускает наличие неподеленной пары электронов и не препятствует обратному возвращению этой пары в кольцо при обратном процессе окисления. [c.365]

При окислении алкиларенов действие реагента в первую очередь направляется к атому углерода, примыкающему к ароматическому кольцу. В результате этих реакций могут быть получены пероксиды, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, нитрилы и непредельные соединения. [c.312]

Для реакций окисления — восстановления с участием органических соединений характерно то, что в одних и тех же соединениях атому углерода по отношению к различным элементам следует приписывать различные степени окисления. Степень окисления углерода в соединениях с азотом, серой, кислородом, галогенами принимается раврюй +4, в оксиде углерода СО равна +2, а в соединении с водородом от —4 до —1, в соединениях атомов углерода друг с другом —0. [c.36]

Рассмотрим связь С-Н в алканах. Углерод более электроотрицательный элемент, чем водород. Вслелствие этого электронная пара этой связи смещена к атому углрода, что в утрированной форме может быть представлено ионной формулой 122 (схема 2.45). Нетрудно видеть, что при таком рассмотрении атом углерода в составе фрагмента С-Н аппроксимируется карбанионом, которому таким образом и приписывается уровень окисления 0. К ионной системе такого типа уже однозначно применимы традиционные представления об окислительно-восстановительных реакциях. Так, окисление 122 с переносом одного электрона приводит к радикалу 123, в то время как окисление с потерей двух электронов дает карбокатион 124. При такой трактовке переход от алканов к спиртам и далее к альдегидам и карбоновым кислотам может четко классифицироваться как процесс окисления с потерей двух, четырех или шести электронов и образованием функциональных производных уровней окисления 1, 2 и 3 соответственно. Аналогичным образом можно интерпретировать переход от алканов к алкенам и алютнам (см. схему 2,45). [c.132]

Продуктами такой реакции являются полиоксияль-дегиды. Для перехода к ним от многоатомных спиртов, к которым мы пришли на предыдущ их этапах рассуждений, в структуру последних нужно внести лишь минимальные изменения одну альдегидную группу. При этом мы проиграли в запасе энергии лишь минимально (одии атом углерода оказался более окисленным, чем другие), но зато приобрели реакционную подвижность С—С-связей углеродного скелета, т. е. наиболее консервативного элемента структуры. [c.140]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ - КАРБОНИЛИРОВАНИЕ - ОКИСЛЕНИЕ ЛЛКЕИОВ. Триалкилбораны образуют аддукты с монооксидом углерода, которые в свою очередь окисляются щелочным раствором пероксида водорода до триалкилкарбинолов. В этой реакции углеродный атом монооксида углерода становится карбинольным. Способ очень удобен для получения симметричных триалкилкарбинолов, так как реакция протекает быстро при атмосферном давлении. Карбонилирование борорганического соединения состоит из трех отдельных стадий, в каждой из них алкильная группа мигрирует от атома бора к углероду монооксида углерода. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология