Аммиак. Гидразин. Синтез аммиака

ЛЕКЦИЯ 35 АММИАК. ГИДРАЗИН. СИНТЕЗ АММИАКА [c.347]

Синтез некоторых соединений аммиака, гидразина [c.168]

В результате действия ионизирующих излучений на некоторые, вещества и смеси веществ могут протекать реакции, ведущие к -образованию технически важных продуктов. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров в результате сшивания, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окислов азота из воздуха и ряд других процессов. Особый интерес представляют цепные реакции под действием ионизирующего излучения. К таким реакциям относятся окисление углеводородов, их галоидирование, сульфоокисление, сульфохлорирование, полимеризация и др. [c.597]

В результате действия ионизирующего излучения на некоторые вещества и смеси веществ может протекать синтез технически важных веществ. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров, их сшивание, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окисей азота из воздуха й ряд других процессов. Многие из этих процессов, очевидно, широко войдут в практику многотоннажного производства. [c.135]

Точный состав комплексов диазота неизвестен. Исходные вещества при определенных условиях могут быть частично регенерированы. Такие реакции не способны конкурировать с промышленным процессом синтеза аммиака по Габеру, но они могут быть использованы для синтеза других соединений азота, таких, как гидразин и органических азотсодержащих соединений [57, 58]. [c.590]

В книге описаны реакции, приводяш,ие к образованию гидразина. Особое внимание уделено рассмотрению процесса, лежащего в основе промышленного метода получения гидразина окислением аммиака гипохлоритом (синтез Рашига). При помощи этого метода получается сравнительно разбавленный раствор гидразина. Поэтому в книге подробно рассмотрены способы концентрирования разбавленных растворов и методы получения безводного гидразина. Далее авторы описывают физические, химические и термохимические свойства безводного гидразина, его физиологическое действие, методы качественного и количественного анализа гидразина, а также возможности его практического применения. Специальное место уделено описанию простых и двойных солей гидразина и его координационных соединений. [c.3]

При использовании водорода на транспорте возможен и другой более безопасный путь его применения. Речь идет о химических синтезах менее взрывоопасного горючего на основе водорода аммиака, гидразина, метанола, которые могут служить источником водорода при их термическом разложении [88]. [c.56]

Как уже указывалось, реакция осложняется побочными процессами. Эксперименты показали, что в жидком аммиаке гидразин теряется в основном по реакции (90). Скорость этой реакции при всех изученных температурах от —75 до —33 °С значительно выше скорости синтеза гидразина, но температурный коэффициент реакции синтеза выше коэффициента реакции разложения гидразина. Благодаря этому выход гидразина растет при повышении температуры. [c.145]

Уже давно ведется обсуждение возможности создания специальных ядерных реакторов для радиохимического синтеза. Использовать эти химические реакторы можно было бы для синтеза диоксида азота NO2, а следовательно, и азотной кислоты из воздуха, получения гидразина из аммиака, этиленгликоля из метанола и фенола из бензола с помощью радиоактивного излучения. Возможности и ограничения таких установок определяются тем, что 85% выделяющейся атомной энергии концентрируется в положительно заряженных осколках, образующихся при делении ядер, т. е. в альфа-лучах. Остальная энергия переходит в ки-нетическую энергию нейтронов, а также в бета- и гамма-излучение. Казалось бы, что проще всего было бы использовать только энергию нейтронов и гамма-лучей, которые обладают большей проникающей способностью и позволяют вести бомбардировку издалека. Такой реактор можно было бы поставить вплотную к ядерному реактору, так что с точки зрения конструирования подобных систем особых затруднений не возникло бы. Но, к сожалению, при этом возникает опасность, что атомы реагирующих веществ станут радиоактивными. Возможно, эту трудность удастся преодолеть с помощью специальных систем облучения. Примером является созданная в СССР установка со скользящим излучением. В ней по трубопроводам циркули- [c.137]

В самое последнее время получены интересные данные о гетерогенном катализе в разряде. Некоторые данные имеются для реакции образования N0 и МИз. Остановимся па синтезе гидразина из аммиака. [c.16]

Обсуждение результатов. Полученные нами данные по сравнительному действию металлических пленок на реакции разложения аммиака и синтез гидразина показывают, что все применявшиеся катализаторы были активны в отношении реакции синтеза гидразина. Если принять стационарную на кварце за единицу, то примене- [c.233]

На основании полученных данных по действию металлических пленок и добавок азота и водорода на разложение аммиака и синтез гидразина в тлеющем разряде можно предположить следующий механизм изучаемых реакций. Вначале молекула аммиака подвергается электронному удару [c.234]

Однако в условиях промышленного синтеза аммиака гидразин не образуется — синтез аммиака является простой реакцией, протекающей без образования побочных продуктов. [c.317]

В последнее время появилось предложение об использовании сенсибилизирующего действия благородных газов при радиационном синтезе гидразина из аммиака [20]. [c.69]

В настоящее время гидразин-гидрат, который первоначально нашел применение в Германии в качестве горючего для реактивных двигателей, приготовляется в промышленном масштабе в США. Для производства гидразин-гидрата используется тот же самый метод в США, что и в Германии, а именно — взаимодействие гипо хлорита щелочного металла с избытком аммиака Гидразин-гидрат находит применение в США для синтеза красителей и фармацевтических препаратов, а также в качестве восстановителя при получении металлических покрытий на поверхности непроводящих материалов. [c.126]

В патентах [276, 277] было предложено использовать проточные радиационные установки на базе ускорителей электронов непрерывного и рециркуляционного типов для получения гидразина и ангидрида гидразина из газообразного аммиака. Радиационный синтез гидразина из аммиака в газовой фазе обла [c.128]

Эту кислоту поместить в круглодонную колбу, прибавить концентрированный раствор аммиака и нагревать на водяной бане, пока не высохнет осадок. Затем укрепить колбу на асбестированной сетке и нагревать пламенем газовой горелки, пока осадок не расплавится и не станет изменять окраску. Осадок — нитрофталимид— извлечь из колбы, измельчить, поместить в коническую колбу, туда же прибавить полуторное количество металлического олова, 35 мл концентрированной НС1 и 9 мл воды. Нагревая, следует добавлять воду и НС1 небольшими порциями до растворения олова. Если раствор не будет прозрачным, отфильтровать его. Прибавив к фильтрату концентрированный раствор аммиака, осадить 3-фталимид. После нового добавления аммиака осторожно охладить колбу под струей воды. Реакция должна быть кислой. Осадок отфильтровать на стеклянном фильтре, перенести в фарфоровую ч шку и обработать раствором гидрата гидразина до изменения в цвете. Затем осадок просушить и измельчить в порошок. Полученный таким образом препарат загрязнен, но это не мешает успешно использовать его для демонстрационных целей. Получение более чистого препарата см. Синтезы органических препаратов , сб. 4, с. 40, 372, 1953. [c.148]

РАШИГА РЕАКЦИИ. 1) Синтез гидразина и алкилгидразинов, взаимод. аммиака, первичных или вторичных аминов с N-хлорамином, напр. [c.200]

Обладая способностью акцептировать два протона, N2H4 дает два ряда солей типа [NaHsJ l и [NaHeJ b. Являясь восстановителем, гидразин горит на воздухе (окисляясь до N2) с выделением большого количества теплоты (600 кДж/моль).,С помощью энергичных восстановителей (например, атомарного водорода) его можно восстановить до аммиака. Гидразин и его производные ядовиты. Их применяют в органическом синтезе, в производстве инсектицидов, пластмасс, взрывчатых веществ. Они также входят в состав реактивного топлива. [c.256]

Оба метода делают видил1ыми отдельные атомы и молекулы. Особенно ценные результаты следует ожидать от их использования совместно с, другими методами исследования. Например, в процессе синтеза аммиака с помощью ионного микропроектора обнарух<ены частицы, содержащие только один атом азота. Из этого следует, что происходит гидрирование молекул N2 и связь N—N разрывается только в гидразине. [c.37]

Рений в коллоидном состоянии можно получить [14] путем восстановления хлорорената и перрепата калия при нагревании с 1-нроцентным раствором гидразина и формальдегида в соляной кислоте, содержащей гуммиарабик. Коллоид очищают при помощи диализа. Как й можно было ожидать, при такой степени дисперсности рений катализирует разложение перекиси водорода, Синтез аммиака и гидрирование малеиновой и коричной кислот. [c.28]

Лактамы (30, а—г) являются весьма ценными исходными соединениями для синтеза пептидов. Они легко расщепляются аммиаком, гидразином, эфирами аминокислот или едким натром, образуя соответствующие производные Ы ,Ы -диацил-ь-а, у-диаминомасляной кислоты (31). Направление аминолиза зависит от растворителя. Показано [1746], что лучше всего применять ацетонитрил и нитрометан, в то время как с диоксаном, пиридином, диэтилфосфитом и диметилформамидом получаются менее удовлетворительные результаты. Соединения (30, в, г) превращаются в бромгидрат 1-тозил-ь-З-аминопирролидона-2 (32) при действии бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. [c.221]

Гидразин впервые был получен в виде органических производных. В 1887 г. Куртиус синтезировал и выделил неорганические соли, а также гидрат гидразина. Первые методы синтеза солей гидразина, из которых удалось получить его гидрат, были основаны главным образом на восстановлении соединений, содержащих связь азот—азот. Лишь позднее были предприняты попытки использовать в качестве исходного вещества аммиак и получать гидразин путем разложения или окисления аммиака и его производных. Пути образования и методы получения гидразина целесообразно рассмотреть в следующих разделах а) восстановление соединений, содержащих связь азот—азот б) разложение аммиака в) окисление аммиака с помощью методов, отличающихся от тех, в которых используется гипохлорит г) синтез Рашига (и аналогичные методы).- / Синтез Рашига, включающий частичное окисление аммиака (и мо- > чевины) гипохлоритом, является единственным препаративным мето- / дом, который применяется для получения гидразина в производст- /f> венных масштабах, и поэтому будет рассмотрен более подробно, чем те реакции, которые хотя и приводят к образованию гидразина, но практического применения не получили. [c.16]

Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17]

Получение из азота. Смеси азота и водорода подвергались действию электрического разряда, а также бомбардировке катодными лучами [39—41]. Хотя гидразин и образуется при этом в количествах, достаточных для идентификации, однако выход его крайне незначителен. Указанные наблюдения побудили английского исследователя Геди [42] поднять вопрос о том, не может ли гидразин образовываться также в процессах синтеза аммиака или при термическом его разложении. В связи с этим были поставлены опыты, в процессе которых смеси водорода и азота пропускали с большой скоростью над катализаторами, испэльзуемыми в процессе синтеза аммиака. Было найдено, что при температуре 437°С примерно 4 вес. % продукта реакции, конденсирующегося при низких температурах, представляет собой соединение, обладающее восстанавливающими свойствами. Хотя это соединение и не было идентифицировано, однако можно предположить, что оно являлось гидразином остальную часть продукта реакции составлял аммиак. Эгот результат мог бы быть обнадеживающим, несмотря на то, что реакция термодинамически невыгодна. Однако выход гидразина (или, точнее, соединения, обладающего восстановительными свойствами) на единицу объема реакционной смеси чрезвычайно мал было найдено, что в условиях эксперимента менее 1% азотоводородной смеси вступает в реакцию с образованием аммиака и гидразина. [c.22]

Первая глава посвящена электросинтезу соединений галогенов (гипохлориты, хлораты, перхлораты, хлорные кислота и ангидрид, кислородные соединения фтора, брома, иода, некоторые некислородные галоидные соединения). Во второй главе рассмотрены электрохимические методы синтеза надсер-ной кислоты, персульфатов, перборатов, перфосфатов, озона, гидразина. Третья глава содержит описание процессов электросинтеза перманганата калия, двуокиси марганца, окислов меди, ртути, свинца, кислородных соединений хрома. В четвертой главе описаны катодные процессы электролиза гидр-оксиламина, дитионита натрия, перекиси водорода, кислородных соединений хрома и урана, а также рассмотрена возможность применения электролиза в синтезе аммиака. [c.2]

Исследование взаимодействия хлорамина с аммиаком в жидком аммиаке [155] показало, что реакция имеет первый порядок по хлорамину и скорость ее не зависит от ионной силы раствора при добавлении хлорида аммония. Энергия активации в пределах температур —75- 33°С составляет 53 кДж/моль. На основании этих кинетических данных и исследований других авторов Г. Сислер с сотр. пришли к выводу, что синтез гидразина идет по механизму нуклеофильного замещения хлора в молекуле хлорамина аммиаком [c.145]

Синтез гидразина при разложении аммиака в электрических разрядах давно привлекает к себе внимание исследователей. В первых работах [1—4] было показано, что оптимальными условиями для образования гидразина из аммиака в тлеющем разряде являются пониженные мощности и давления в разрядной трубке. Более поздние исследования [5—7] подтвердили эти выводы. Однако даже при условии выбора оптимального режима горения разряда доля аммиака, превращавшегося в гидразин, была невелика и составляла обычно 0,1—0,4% [1, 6. 8, 9]. Предполагалось, что одной из причин низкого выхода было разложение гидразина атомарным водородом. Это предположение было подтверждено Дж. Девинсом и М. Буртаном [7]. Изучая механизм образования гидразина из аммиака в тлеющем разряде постоянного тока, они нанесли на стенки разрядной трубки платину и получили увеличение выхода гидразина по сравнению с неплатинированной трубкой. [c.230]

Из приводимого механизма видно, что первичным является процесс возбуждения молекулы аммиака ири столкновении ее с электроном, обладающим достаточным запасом энергии. Гидразин синтезируется в результате вторичных реакций с участием азото-водородных радикалов и молекул аммиака. Концентрация атомарного водорода в смеси определяет образование гидразина. Действие металлических пленок заключается в ускорении реакции (5) и как следствие — в замедлении реакции (4). Тормозящее действие азота на синтез гидразина можно объяснить реакцией (7). Реакции (6) — (9) показывают, что синтез аммиака предположительно происходит при взаимодействии акти-вироваршой молекулы азота с молекулярным водородом, что объясняет тормозящее действие азота и водорода на разложение аммиака. Следует также допустить существование реакции (10), так как атомарный водород тормозит разложение аммиака, хотя, с другой стороны, такое действие атомарного водорода можно бы объяснить реакцией (4). [c.235]

Обсуждение результатов. Полученные нами данные по сравнительному действию металлических пленок на реакции разложения аммиака и синтез гидразина показывают, что все применявшиеся катализаторы были активны в отношении реакции синтеза гидразина. Если принять стационарную > N2114 на кварце за единицу, то применение палладия и никеля увеличивает его в 2,6 раза, золота и серебра — в 2,8—3,3 раза и платины — в 5,2 раза. Располагая металлы в порядке убывания их активности в отношении синтеза гидразина, получаем следующий ряд [c.233]

Синтез из а-галоидзамещенных кислот. При обработке а-хлор-или а-бромкарбоновых кислот аммиаком, взятым в большом избытке, получаются а-аминокислоты. Этим способом Перкин получил глицин. По Габриэлю, вместо аммиака можно использовать фталимид калия, причем образуются Ы-фталоиламинокислоты. Отщепление остатка фталевой кислоты может быть достигнуто гидролизом концентрированной кислотой или обработкой гидразином или фенилгидразином [c.360]

Жидкий аммиак помещают в сосуд Дьюара емкостью 500 мл и небольшими порциями прибавляют к нему 60 г сернокислого гидразина, перемешивая жидкость с помощью механической мешалки. После окончания прибавления перемешивание продолжают в течение еще получаса. Затем смссь фильтруют в другой сосуд Дьюара через складчатый бумажный фильтр и дважды промывают твердый осадок жидким аммиаком для этой цели его вновь переносят в первый сосуд Дьюара, перемешивают и опять фильтруют. После испарения жидкого аммиака остается 7,5—10 г бесцветной жидкости если считать полученное вещество за безводный гидразин, то указанный выход составляет 51—68% теоретического количества. Затем к препарату прибавляют 5 мл воды. Чтобы получить гидразин-гидрат в количестве, необходимом для данного синтеза, такой опыт следует повторить три-четыре раза. [c.271]

Иминодиуксусная кислота является узловым соединением при синтезе целого рядя комплексометрических индикаторов фталеин-комплексона, тимолфталексона, ксиленолового оранжевого, флкюресцеинкомплексона и других. В литературе описан ряд методов получе ния иминоднуксусной кислоты из аммиака и монохлоруксусной кислоты [1—4] с применением синильной кислоты и ее солей [5—8] расщеплением нитрилтриуксусиой кислоты под действием концентрированной соляной кислоты [9—10] взаимодействием гидразин-диуксусной кислоты с нитритом натрия [И]. [c.9]

Единственный хороший метод синтеза гидразина был предложен Рашигом[1]. Он состоит в окислении аммиака гипохлоритом натрия в присутствии таких веществ, как клей или желатина, назначение которых состоит в том, чтобы повысить вязкость раствора и подавить адсорбцией разрушающее действие следов ионов металлов на образовавшийся гидразин [2]. Желательно брать дестиллирован-ную воду. При приготовлении раствора окислителя необходима особая осторожность, так как свободный хлор, если он присутствует в растворе гипохлорита натрия, окисляет аммиак до азота. Раствор гипохлорита натрия должен иметь отчетливую щелочную реакцию . [c.90]