Дегидратация кислородсодержащих соединений

ДЕГИДРАТАЦИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ 327 [c.327]

ДЕГИДРАТАЦИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ Общие основы процессов дегидратации [c.327]

ДЕГИДРАТАЦИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ 329 [c.329]

ДЕГИДРАТАЦИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ 331 [c.331]

ДЕГИДРАТАЦИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.333]

ДЕГИДРАТАЦИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ 335 [c.335]

ДЕГИДРАТАЦИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ [c.284]

На всех ДТА — кривых характерно отсутствие эндоэффекта удаления адсорбционной влаги при 100—200°С. В интервале температур 285—303°С наблюдался интенсивный эндоэффект, сопровождающийся максимальной скоростью потери массы (экстремумы на ДТГ при 280— 290°С), связанный с влагой пиролиза, образующейся при реакциях дегидратации и декарбоксилирования кислородсодержащих соединений, присущих нагаромасляным отложениям. [c.24]

Пиролиз кислородсодержащих соединений происходит в основ-1ЮМ с отщеплением функциональных групп. Так, пиролиз спиртов при 500—700° С сопровождается дегидратацией с образованием оле- [c.222]

Пиролиз кислородсодержащих соединений происходит в основном с отщеплением функциональных групп. Так, пиролиз спиртов при 500—700° С сопровождается дегидратацией с образованием олефинов. Особенно легко дегидратации подвергаются третичные спирты При более высоких температурах спирты дегидрируются и превращаются в карбонильные соединения (альдегиды, кетоны) [c.208]

В критическом обзоре [35] в широком аспекте рассмотрены исследования по превращению кислородсодержащих соединений в реакциях дегидратации спиртов на аморфных и кристаллических алюмосиликатах (цеолитах). Многочисленные [c.60]

Из приведенного краткого обзора видно, что действие водоотнимающих веществ на спирты и гликоли не ограничивается дегидратацией этих соединений при этом происходят самые разнообразные изомерные превращения, сопровождающиеся перемещением атомов водорода, гидроксильных групп и различных радикалов с образованием как непредельных соединений с открытой цепью, так и предельных и непредельных кислородсодержащих гетероциклических систем. Помимо теоретического интереса, который представляют эти изомерные превращения с точки зрения динамики органических молекул, они интересны также и потому, что позволяют переходить от сравнительно доступных спиртов и гликолей к совершенно иначе построенным молекулам. [c.161]

При пиролизе бензола и его гомологов образуются многоядерные ароматические углеводороды. Этот процесс сопровождается выделением водорода. Пиролиз кислородсодержащих соединений происходит в основном с отщеплением функциональных групп. Так, пиролиз спиртов при 500—700°С сопровождается дегидратацией с образованием олефинов. Особенно легко дегидратации подвергаются третичные спирты. Фенолы более стабильны, и рампад их происходит при 800— 900°С при этом, например, из фенола образуются бензол, п-оксидифенил, дифениловый эфир. [c.205]

Реакция Принса. Конденсация альдегидов с олефинами, протекающая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гли-коли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.539]

Терпеновые спирты переводили в углеводороды, нанося на пятно пробы каплю концентрированной серной кислоты, после чего пробу элюировали гексаном. Образовавшиеся в результате реакции углеводороды легко перемещались из реакционной зоны, тогда как кислородсодержащие соединения оставались на месте [1]. Дегидратацию в капиллярах проводили с помощью раствора оксихлорида фосфора в пиридине [15]. Таким же образом использовали комплекс хромовой кислоты с пиридином [33]. Для проведения реакции к смеси 40 мкл безводного пиридина с 4 мг тонкого порошка хромового ангидрида добавляли раствор, содержащий 5 мг исследуемого соединения в 50 мкл безводного пиридина. Смесь выдерживали 12 ч при комнатной температуре, отбирали пробу объемом 10 мкл и наносили ее на хроматографическую пластинку. [c.201]

Для установления строения соединений этого класса в общем случае были использованы два основных метода — дегидрирование и окисление. Встречающиеся в природе углеводороды этого типа, представляющие собой, как правило, диены, при дегидрировании обычно давали п-цимол (I). После установления углеродного скелета положение двойных связей определялось окислительным расщеплением до простых алифатических кислот. Природные кислородсодержащие соединения, являющиеся промежуточными продуктами окисления и восстановления, превращались в свою очередь в углеводороды в результате дегидратации. К сожалению, применявшийся метод отщепления воды в присутствии кислотных катализаторов часто приводил к получению смесей. Окислительное расщепление исходных кислородсодержащих соединений, как правило, давало те же простые карбоновые кислоты, которые получались и при окислении непредельных углеводородов. [c.43]

Если потребность в дифенолах отсутствует, то при нагревании за счет дегидратации можно получить исходные вещества. С помощью этих методов из смесей углеводородов выводятся кислородсодержащие гетероциклические соединения, причем к чистоте исходного сырья не предъявляют особых требований [9]. Недостатками методов оказывается необходимость работы при высоких температурах (до 400—450 °С), большой расход щелочи, которую трудно утилизировать, сильная коррозия аппаратуры, технические трудности при работе с расплавами щелочи. [c.297]

Так как гумусовые кислоты представляют собой высокомолекулярные соединения, то непосредственное исследование их с помощью обычного масс-спектрометрического метода практически невозможно. Применение метода пиролитической масс-спектрометрии позволило качественно оценить влияние многих факторов гумификации на дегидратацию, декарбоксилирование, на различные кислородсодержащие фрагменты [c.245]

Окись углерода действительно была обнаружена в продуктах реакции. В обоих случаях радикалы инициируют образование гидроперекиси. Последующий распад гидроперекисей по механизму, рассмотренному для модельных соединений, объясняет образование различных конечных кислородсодержащих продуктов. Гидроперекиси должны образовываться в значительной степени у метиленовых групп дегидратация этих гидроперекисей приводит к появлению кетонных структур в главных цепях [c.188]

При рассмотрении химических свойств спиртов, фенолов, карбоновых кислот, а также реакций, приводящих к образованию альдегидов, кетонов и кислот, было обращено внимание на способность кислородсодержащих органических соединений к реакциям дегидратации, при которых отщепляется молекула воды от гидроксильных групп и образуются соединения ангидридного типа. Эти процессы похожи очень на те, с которыми приходится часто встречаться в неорганической химии выделение воды при образовании окисей металлов, ангидридов кислот, при реакции нейтрализации кислот и оснований и т. п. [c.253]

Наиболее легко образуются циклические окисные соединения при дегидратации у- и б-гликолей. При этом образуются пяти- и шестичленные кислородсодержащие гетероциклические соединения, производные которых очень распространены в природных, физиологически важных соединениях (например, сахара и др.). Так, из бутандиола-1,4 дегидратацией образуется окись тетраметилена, или тетрагидрофуран (см. стр. 175), а из пентандиола-1,5 образуется окись пентаметилена тетрагидропиран) [c.257]

Использование метода термостимулированной экзоэлектрон-ной эмиссии [156] показало, что в процессе дегидратации в структуре поверхностных слоев оксидов титана и циркония, содержащих хемосорбированные гидроксильные группы, и в структуре гидроксидов образуются анионные вакансии. Концентрация вакансий и соответственно нестехиометрия соединения зависят от условий дегидратации. При применении вакуума вакансии сохраняются после дегидратации. При нагревании в кислородсодержащей среде концентрация вакансий снижается или они полностью исчезают. [c.197]

Бензин, получаемый по методу Фишера — Тропша на железном катализаторе (способ Хайдрокол ), содержит гораздо больше олефинов (85—90%) и заметное количество кислородсодержащих соединений (главным образом спиртов) его октановое число 55—60 (моторный метод). При пропускании такого бензина через слой боксита октановое число повышается на 10—20. При этом происходит не только структурная изомеризация а-олефинов, но и дегидратация спиртов в а-олефины и их последующая изомеризация. Процесс проводят при 350—440 °С, 0,17 МПа и объемной скорости 1,5 Некоторые результаты приведены в табл. 56. [c.177]

Хинная кислота, являясь исходным соединением биосинтеза ароматических кислородсодержащих соединений (а- и у-пиронов, фенолокислот и др.), может накапливаться в некоторых растениях в заметных количествах (в коре хинного дерева, например). Но основное предназначение этой кислоты — образование шикимо-вой кислоты, ключевого интермедиата вышеуказанных синтезов, с последующим переходом к бензольным производным, используя реакции дегидратации и дегидрогенизации (окисления). [c.25]

А. Е. Фаворский [31] отметил большую роль оксониевых соединений в качестве промежуточных продуктов при различных превращениях кислородсодержащих веществ в кислой среде, при дегидратации спиртов, при гидролизе эфиров и ацеталей, при альдегидном и кетонном превращении г-гликолей. В данной главе будут рассмотрены продукты присоединения минеральных кислот к кислородсодержащим соединениям, независимо от состояния приведенного выше равновесия и характера этих веществ. [c.220]

За последние годы благодаря использованию современных методов исследования электрохимических реакций были выяснены некоторые детали электрохимического окислительного процесса. Установлено, что обычно происходит окисление хемисорбироваи-ных молекул органического вещества кислородсодержащими соединениями. Более подробно реакции окисления, протекающие по этому механизму, будут рассмотрены по мере дальнейшего изложения материала. В некоторых случаях окисление протекает по электронному механизму. Сущность этого процесса заключается в том, что органическое вещество, адсорбируясь на поверхности анода, отдает электроны с одновременной или предшествующей дегидратацией [c.315]

К. Кохлефл. Мы полагаем, что теплоты адсорбции кислородсодержащих соединений на выбранных катализаторах и при определенном парциальном давлении воды можно коррелировать с параметром р в уравнении Тафта для реакции дегидратации спиртов, несмотря на тот факт, что в первом случае часть поверхности катализатора была покрыта водой, специально добавленной в систему, а во втором случае — водой, образующейся при дегидратации спиртов. Обе величины могут быть удовлетворительно скоррелированы только тогда, когда парциальные давления плюс вода в обоих случаях приблизительно одинаковы. [c.434]

Изучено хроматографическое разделение для четырех пар 3,5-динитробензойных эфиров алифатических спиртов от j до С, с применением техники Брокмана и Вольперса [200]. Для быстрого определения терпеновых спиртов в эфирных маслах предложен способ, основанный на растворимости кислородсодержащих соединений в 40-процентном растворе салицилата натрия метод не специфичен для спиртов и потому имеет ограниченное значение [162]. Для определения линалоола предложено [145] применять в качестве катализатора дегидратации безводную щавелевую кислоту кодиче- [c.138]

В работе [33 ] показано, что реакция дегидратации ряда насыщенных алифатических спиртов j—С7 иа окислах А1, Zr и Si хорошо описывается простейшим уравнением Тафта с сохранением литературных значений о. В то же времй коэффициент чувствительности р для различных окислов меняется симбатно с теплотой адсорбции органических кислородсодержащих соединений, таких как диэтило-вый эфир, а также линейно связан с чзгвствительностью катализатора по отношению к отравлению пиридином. Это указывает на связь р с сорбционной характеристикой катализатора. Авторы работы подчеркивают, что при подборе катализаторов необходимо раздельно оценивать интенсивные (химические) и экстенсивные (число активных центров) свойства катализаторов. [c.160]

Особого внимания заслуживает диаграмма Ван Кревелена, построенная в координатах Н С — О С. Основные реакции, играющие важную роль в углеобразовании, такие, как окисление, дегидрогенизация, дегидратация, отщепление метана и декарбоксили-рование, представлены прямыми линиями (рис. 39). Диаграмма позволяет с определенным допущением выразить образование структуры углеродистого скелета твердых топлив. Предполагается, что кислород в природных соединениях связан в виде гидроксильных и эфирных групп, а также циклических кислородсодержащих [c.132]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Растворимость в холодной концентрированной серной кислоте. Холодная коицентрнроваиная серная кислота применяется для проверки растворимости нейтральных нерастворимых в воде соединений, не содержащих других элементов, кроме углерода, водорода и кислорода. Если соединение является ненасыщенным, легко сульфируется или имеет кислородсодержащие функциональные группы, то оно растворяется в холодной концентрированной серной кислоте. Растворение в серной кислоте часто сопровождается такими реакциями, как сульфирование, полимеризация, дегидратация или присоединение серной кислоты к олефниовым и ацетиленовым связям во многих случаях прн этом образуются ноны, которые вновь дают исходное соединение при разбавлении ледяной водой. Ниже показаны некоторые обычные реакции [c.133]

А. Е. Фаворский [42] отметил большую роль оксониевых соединений в качестве промежуточных продуктов при различных превращениях кислородсодержащих веществ в кислой среде, при дегидратации спиртов, при гидролизе эфиров и ацеталей, при альдегидном и кетонном превращении а-гликолей. [c.240]

Бинарные соединения. Черный кристаллический оксид СиО образуется при термическом разложении нитрата или других солей кислородсодержащих кислот. Выше 800°С он разлагается до СигО. Гидроксид меди в йпадает в виде объемистого голубого осадка при добавлении к растворам солей Си + едкого натра. При нагревании густой водной суспензии происходит дегидратация до оксида меди. Гидроксид легко растворим в сильных кислотах, а также в концентрированной NaOH. В последнем случае образуются темно-синие катионы, по всей вероятности, состава [ Un (OH)2n-2] B аммиачных растворах образуется темно-синий комплекс с четырьмя молекулами NH3 на внутренней сфере. [c.488]

В крупнотоннажных производствах кислородсодержащих ароматических соединений из кубовых остатков обычно извлекают продукты, реализация которых может окупить затраты на создание установок и их эксплуатацию. Так, например, в производствах ДМТ путем ректификации органических остатков выделяют метиловые эфиры бензойной, фталевой, изофталевой и терефталевой кислот (Авт. свид, СССР 642298, 1979). Кубовые остатки после выделения полезных продуктов, а также кубовые остатки после дистилляции продуктов термолиза и метанолиза обычно сжигаются. В последние годы предложены различные способы по рациональному использованию тяжелых остатков. Например, в производствах ароматических поликарбоновых кислот (ТФК, ИФК, ТМК) предложен способ извлечения кислородсодержащих ароматических продуктов, растворителя и катализатора из кубовых остатков путем их нагрева до 260—360 °С в течение 1—24 ч (Пат. США 4485244, 1984). При одновременном декарбоксилировании и дегидратации твердых остатков, содержащих ароматические кислоты,, альдегиды и спирты, происходит отгонка растворителя, образование ангидридов и ароматических моно- и поликарбоновых кислот. Последние после разделения на- индивидуальные компоненты могут быть использованы для получения полимерных материалов различного назначения. [c.228]

Фосфорсодержащие соединения облегчают пиролитические реакции элиминирования водорода, воды, галогенводородов, являясь своего рода катализаторами этих реакций, а также процессов циклизации, что способствует образованию углеродного каркаса [3]. Например, трикрезилфосфат весьма эффективно ингибирует горение полиэтиленоксида, однако в случае полиэтилена, ПММА, полиметиленоксида его ингибирующее действие гораздо слабее. Вероятно, фосфор может облегчать реакции дегидратации в гетероцепных кислородсодержащих полимерах. В полиэтиленоксиде это сочетается с реакциями пиролиза, дающими горючие газы. Низкая же эффективность фосфора в гетероцепном полиметиленокси-де объясняется различием в скоростях реакций дегидратации и деполимеризации (последние протекают значительно быстрее). [c.63]

В данной работе было проведено изучение активности натриевых и литиевых форм цеолитов типа фожазита в реакциях превращения кислородсодержащих пятичлекных гетероциклических соединений в серосодержащие в токе сероводорода и дегидратации метилового спирта. Данные по каталитической активности сопоставлялись с результатами изучения ИК-спектров реагирующих веществ и продуктов их превращения в адсорбированном состоянии. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология