Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярные площадки

    Уменьшение адсорбции азота, криптона и других адсорбатов на единицу поверхности модифицированных адсорбентов [363, 339] указывает, что принятое ранее при расчете удельных поверхностей адсорбентов допущение о постоянстве молекулярных площадок адсорбата является неверным. На таких адсорбентах не размеры молекулы адсорбата определяют величину молекулярной площадки, а топография самой химической поверхности адсорбента становится определяющим фактором. Молекулярные площадки существенно возрастают по мере замещения ОН-групп на атомы фтора или органические радикалы. Так как удельная поверхность 5 = Ыа, ( 1о при модифицировании мало изменяется, а адсорбция а ,, соответствующая покрытию мономолекулярным слоем, уменьшается, то формальным следствием этого является резкое возрастание молекулярных площадок соо адсорбата. Следовательно, можно говорить лишь о формальном применении уравнения изотермы адсорбции БЭТ для модифицированных адсорбентов. Определение удельной поверхности модифицированных адсорбентов методом БЭТ, даже по адсорбции азота или благородных газов, не является надежным из-за незнания величин молекулярных площадок, которые зависят от природы поверхности. [c.172]


    Судя по величине молекулярной площадки воды в двухслойном гидрате Ыа-формы техасского вермикулита (и = 0,1 нм ), молекулы воды занимают весь межслоевой объем минерала, образуя сплошные адсорбционные слои. Этот факт наряду с возможностью точного выделения из общего количества адсорбированной воды той ее части, которая находится в межслоевых промежутках, делает расчетное значение р для двухслойного гидрата Ыа-вермикулита довольно надежной величиной. Оно хорошо совпадает с полученным экспериментально значением р для связанной Ма-вермикулитом воды [80]. [c.34]

    В табл. 3 дано сопоставление экспериментальных значений молекулярных площадок, занимаемых указанными выше молекулами на поверхности угля, с соответствующими им величинами коэффициентов Ь . Здесь же приведены размеры молекулярных площадок, занимаемых некоторыми из этих молекул на других поверхностях, имеющих полярный характер. Некоторые из приведенных данных заимствованы из статьи Ливингстона [148], остальные определены заново [39, 147]. Приблизительное совпадение значений коэффициентов 2 уравнения Ван-дер-Ваальса для двумерного газа с размерами молекулярных площадок на первый взгляд ие вполне понятно [43а]. Коэффициент 6а по определению равен удвоенной молекулярной площадке с диаметром й. Этот диаметр выведен из расстояния максимального сближения двух соударяющихся молекул, в то время как размер молекулярных площадок определяется из плотности жидкостей. Для определения размера молекулярных площадок всем молекулам приписывается сферическая форма с диаметром сферы, равным мин., и предполагается, что молекулы плотно упакованы. Поскольку для многих молекул справедливо, что [c.90]

    Рассчитывают значения молекулярной площадки Зт и толщины адсорбционного слоя б, подставляя найденную величину Гт в выражения (99) и (100). (Определение б таким способом возможно, если известно значение плотности ПАВ в чистом виде.) [c.113]

    Спирт Молекулярная площадка,  [c.650]

    По данным табл. 1 молекулярные площадки изученных веществ не являются постоянными. Они возрастают но мере замещения гидроксильных групп. В меньшей степени молекулярные площадки изменяются для аргона. Увеличение со, составляющее 200 н- 300% для воды, кажется естественным, так как адсорбция молекул воды происходит в результате образования водородных связей между адсорбируемыми молекулами и поверхностными гидроксильными группами. Однако для бензола и циклогексана вычисленные молекулярные площадки превышают их обычные значения в 4—5 раз. Это указывает на неприменимость уравнения БЭТ [16], что связано со значительным взаимодействием молекул адсорбата в мономолекулярном слое. Величина молекулярной площадки зависит от значения константы с уравнения БЭТ, характеризующей взаимодействие пара и твердого тела [20]. В [21] для бензола показано изменение со в зависимости от с (рис. 4). При низких значениях с величина со сильно зависит от этой константы, в то время как нри больших значениях с величина со почти не изменяется. [c.29]


    Следовательно, для веществ, адсорбция которых происходит в результате дисперсионного взаимодействия (азот, аргон, криптон), молекулярная площадка адсорбата в монослое изменяется сравнительно мало. Для молекул с неоднородным распределением электронной плотности значение со сильно возрастает по мере увеличения степени химического модифицирования поверхности. [c.29]

    Дубинин придает понятию молекулярной площадки два смысла. В случае относительно слабой локализации на поверхности адсорбированных молекул вычисляемая величина соответствует сплошному монослою. В этом случае со определяется размерами адсорбируемых молекул. При адсорбции молекул с неравномерным распределением электронной плотности на более редко расположенных активных центрах (оставшихся незамещенными гидроксильных группах) эффект локализации молекул выражен более сильно. В этом случае со выражает среднюю поверхность адсорбента, приходящуюся на один активный центр [16]. [c.30]

    Таким образом, при определении параметров пористой структуры адсорбентов адсорбционными методами необходимо учитывать как химию поверхности адсорбента, так и химическую природу применяемого адсорбата. Следует иметь ясное представление о возможных взаимодействиях адсорбата с поверхностью. В качестве адсорбирующего вещества необходимо применять пары веществ, которые наименее чувствительны к изменению химической природы поверхности адсорбента. При определении удельной поверхности указанных сорбентов необходимо особое внимание уделить выбору значения молекулярной площадки в монослое для данной [c.33]

    М. М. Дубинин. Анализируя условия надежного определения удельных поверхностей адсорбентов мезопористого типа, Неймарк в своей работе обращает внимание на выбор рациональной молекулярной площадки адсорбата. Действительно, в методе БЭТ, основанном на уравнении изотермы адсорбции [c.87]

    Аналогичные результаты получены для азота, только значения константы с примерно в 2 раза выше сг = 340 — 410, сц = 137 — 220). Молекулярные площадки имеют значения со = 0,163 и соц = 0,151 нм . [c.95]

    Мне хотелось лишь ответить на замечание Цицишвили, который выразил несогласие с формулировкой определения понятия о молекулярной площадке адсорбата. Здесь необходимо различать тип адсорбции. В случае. локализованной адсорбции посадочная площадка является площадью, приходящейся на один адсорбционный центр, и определяется параметрами решетки адсорбента, так как на одном активном центре может адсорбироваться только одна молекула. [c.96]

    Молекулярные площадки определялись методом адсорбционного титрования, поверхностная плотность электрического заряда — из электрофоретических измерений. Как видно из таблицы, при увеличении плотности молекулярной упаковки в адсорбционном слое в несколько раз поверхностная плотность электрического заряда остается неизменной или даже имеет тенденцию к снижению. [c.18]

    При использовании газов, когда имеют дело с одним веществом, можно теоретически установить условия образования монослоя величина молекулярной площадки может быть вычислена из различных моделей молекулы ориентация молекулы па поверхности и ее подвижность определяются, в основном, энергией адсорбционных взаимодействий и взаимодействиями между молекулами адсорбата. [c.122]

    Конкуренция молекул за поверхность при адсорбции из растворов может меняться в очень широких пределах нет теоретических предпосылок, устанавливающих образование монослоя ориентация молекул в поверхностном слое зависит не только от взаимодействий с поверхностью адсорбента, но и от взаимодействий с объемным раствором. В результате одно и то же адсорбированное вещество даже на одной и той же поверхности может иметь различную ориентацию и молекулярную плоЩадку в зависимости от типа растворителя и концентрации используемого раствора. Поэтому результаты определения величин поверхностей в случае адсорбции из растворов менее определенны. Однако метод намного проще в экспериментальном отношении. [c.122]

    Рассмотрим возможности использования таких систем для онределения емкости монослоя. При этом возникает несколько вопросов. Насколько точно величина х соответствует полному содержанию п 1 Каковы основания принимать величину п в области максимальной адсорбции за емкость монослоя Что принимать за величину молекулярной площадки  [c.123]

    Поскольку ничего не известно о степени заполнения поверхности и толщине адсорбированного слоя, то принимаемые для расчета величины молекулярных площадок со носят еще более формальный характер, чем при адсорбции газов. Например, в работе [2] исследовали адсорбцию бензилового спирта, из растворов в додекане на внешней поверхности цеолита КаА. При мольной доле 0,02 — 0,03 была получена предельная величина адсорбции бензилового спирта, однако оказалось, что ири этом было заполнено только 50% поверхности, если молекулярную площадку бензилового спирта считать примерно равной площадке бензола — 0,5 нм . [c.123]


    Хотя метод требует много экспериментальных данных, он позволяет в принципе определять величину поверхности независимо от значений таких неопределенных величин, как емкость монослоя и молекулярная площадка . Конечно, точность результатов, полученных этим методом, будет зависеть от надежности определения величин, входящих в уравнение (4), т. е. от качества данных но адсорбции растворов, от точности концентрационной зависимости коэффициентов активности в объемном растворе и надежности данных по адсорбции паров. [c.124]

    В результате изучения полимеризации винилацетата показано [72], что молекулярная площадка додецилсульфата натрия на частицах латекса составляет 1,20 нм , т. е. в 2,4 раза превышает минимальную молекулярную площадку этого эмульгатора. [c.100]

    Для более сложных молекул их не подвергшаяся давлению площадь оказывается больше. Так, молекулы триглицеридов занимают площадь в 63,0 А , т. е. практически в три раза большую, чем одна углеводородная цепь. Даже изменения одной только головной группы достаточно, чтобы изменить величину молекулярной площадки. Это ясно из кривой (рис. 8), пересечение которой с осью абсцисс дает отрезок, показывающий большую площадь, занимаемую молекулой бензола, а именно, 24 А . Следует отметить, что ни одно из до сих пор изученных веществ не имело молекуляр- [c.75]

    Основной практической целью подобных расчетов и является нахождение ат, с помощью которого можно рассчитать доступную поверхность адсорбента. Для этого нужно знать площадку, приходящуюся па одну молекулу А в плотном мопослос. Малая специфичность взаимодействий, приводящих к конденсации пеполяр-ных газов (таких, как N2, Аг, Хе и т. п.), дает основание считать эту величину приблизительно постоянной для каждого из газов. Тогда появляется возможность определить поверхность произвольных тел путем изучения изотерм полимолекулярной адсорбции. Однако проблема оказалась сложнее. Дело в том, что величина йт — это только вычисляемый параметр уравнения БЭТ, а не непосредственно измеряемая величина, и все отклонения от весьма упрощенной модели процесса полимолекулярной адсорбции БЭТ оказывают влияние на вычисляемые значения йт- В таких случаях условно говорят о непостоянстве молекулярной площадки или о ее зависимости от природы поверхности носителя. Вполне вероятно, что фактически речь идет о разной степени неточности использованной модели БЭТ для полимолекулярных слоев на различных адсорбентах. [c.176]

    Комбинируя результаты адсорбционного титрования с определением размеров латексных частиц, можно найти важную характеристику молекулы ПАВ площадь, занимаемую ею в насыщенном адсорбционном слое на межфазной границе полимер — вода. Действительно, имея кривую распределения размеров латексных частиц (например, из электронно-микроскопических наблюдений), можно вычислить суммарную поверхность 1 г полимера в латексе. Как будет показано далее (стр. 60), адсорбционное титрование дает число молекул ПАВ, адсорбированных на этой поверхности. Деля первое на второе, находим площадь, занимаемую молекулой ПАВ в насыщенном адсорбционном слое. Очевидно, что, титруя латекс эмульгатором, молекулярная площадка которого в насыщенном адсорбционном слое на поверхности латексных частиц известна, можно решить и [c.10]

    Интересно, что при увеличении молекулярного веса мыла в гомологическом ряду адсорбционная площадка молекулы уменьшается. Иными словами, увеличивается плотность упаковки молекул мыла в насыщенном адсорбционном слое на поверхности латексных частиц. Это можно объяснить тем, что при возрастании длины углеводородной цепи увеличивается молекулярное сродство мыла к полимеру. Углеводородная цепь более интенсивно втягивается в приповерхностный слой полимерной частицы. Следствием этого и является более плотная упаковка насыщенного адсорбционного слоя. Правда, даже у стеарата молекулярная площадка в адсорбционном слое превышает по размерам площадь сечения параллельных, плотно упакованных в кристаллах углеводородных цепей (18,4 А ). Это обстоятельство может быть объяснено затруднениями в размещении молекул ПАВ в среде, образованной молекулярными цепями полимера. [c.11]

    Расчет радиуса г латексных частиц или площади А , занимаемой молекулами эмульгаторов в насыщенном адсорбционном слое. Ход р а б о т ы. По формуле (28) рассчитывают радиус частиц латекса г, если известна молекулярная площадка употребляемого при титровании эмульгатора. И наоборот, рассчитывают А , если независимым способом определен г. [c.70]

    В технологической практике часто встречаются латексы, синтезированные с применением эмульгаторов, не являющихся индивидуальными веществами. Таковы, например, соли синтетических жирных кислот, препараты типа ОП-л и др. Естественно, что в подобных случаях молекулярные площадки А ъ насыщенных адсорбционных слоях не могут рассматриваться как определенные физико-химические константы вещества они представляют собой лишь некоторые эффективные величины. Однако учитывая практику широкого применения таких эмульгаторов, не следует отказываться и от усредненных эффективных оценок. При этом если ставится задача определения подобного эффективного значения Л, , то необходимо проводить титрование препаратом эмульгатора, с применением которого был синтезирован латекс. [c.71]

    Молекулярные площадки некоторых эмульгаторов в насыщенных адсорбционных слоях на поверхности латексных частиц [c.71]

    Уменьшение адсорбции азота, криптона и других адсорбатов на единицу поверхности модифицированных адсорбентов [6, 14] указывает, что принятое ранее ири расчете удельных поверхностей адсорбентов допущение о постоянстве молекулярных площадок адсорбата неверно. На таких адсорбентах не размеры молекулы адсорбата определяют величину молекулярной площадки, а топография самой химической поверхности адсорбента становится определяющим фактором. Молекулярные площадки существенно возрастают по мере замещения ОН-групп на атомы фтора или органические радикалы. [c.152]

    Методы теоретического анализа экспериментальных данных по адсорбционным и капиллярным явлениям разделяются на две группы. К первой группе принадлежат те из них, которые позволяют определить количество адсорбированного веш ества для единицы массы адсорбента, необходимое для образования сплошного мономолекулярного слоя, или так называемой емкости монослоя. Вычисление удельной поверхности требует допущения о площади, занимаемой молекулой в сплошном мономолекулярном слое, т. е. о величине молекулярной площадки . Методы второй группы непосредственно приводят к определению удельной поверхности адсорбентов. [c.254]

    Для вычисления удельных поверхностей по определенным емкостям монослоев в соответствии с формулой (3) необходимо знать молекулярные площадки для адсорбируемых веществ. Для молекул простых веществ, форма которых не очень существенно отличается от сферической, обычно принимают, что адсорбированные молекулы имеют наиболее компактную гексагональную упаковку, как в объемных твердых или жидких фазах. Тогда молекулярная площадка выразится уравнением [c.256]

    Дзисько и Краснопольская [24], исследуя влияние химической природы адсорбента на адсорбцию метанола, пришли к выводу, что химическая природа адсорбента оказывает влияние на упаковку мо-Рис. 4. Зависимость величины лекул метанола в монослое. Наименьшая молекулярной площадки бензола плотность упаковки имеет место в случае СеНб адсорбции на силикагеле (со = 26,5- [c.30]

    Л. К. Лепинь, А. К. Локенбах, Я. Я. Екабсон (Институт неорганической химии АН ЛатвССР, Рига). Насколько молекулярные площадки со зависят от ряда факторов, свидетельствуют результаты наших опытов. Нами изучалась низкотемпературная адсорбция паров криптона (стандарта), аргона, кислорода и азота на препаратах окиси алюминия, полученных окислением порошков алюминия при 293 — 1523 К, пиролизом хлорида алюминия в кислородной плазме и обезвоживанием гидроокисей. [c.94]

    Для аргона значение молекулярной площадки ю = 0,165 + 0,007 нм , что хорошо согласуется с данными Дапеша и Эльтекова (0,154 и 0,166 пм ). но ниже величин, предложенных Карнауховым (0,171 нм ) и Сингом (0,180 нм ). [c.95]

    Адсорбционные методы определения удельных поверхностей твердых тел обычно основываются на возможности определения емкости заполненного монослоя с последующим использованием уравнения 5 = (лаНа, где 5 — величина удельной поверхности, со — молекулярная площадка, а — адсорбция, На — число Авогадро. Сравнивая методы определения удельных поверхностей, основанные на адсорбции газов (наров) и жидких растворов, следует отметить ряд преимуществ и недостатков каждого метода. [c.122]

    Предположив, что избыточные изотермы адсорбции лауриновой кислоты и дибензилсульфида эквивалентны изотермам полного содержания, емкость монослоя определяли по точке, соответствующей началу плато на изотерме, а в случае СН3СООН — по точке В (как при адсорбции из паров). Молекулярные площадки определяли независимо по адсорбции на образце аэросила с известной удельной поверхностью и сопоставляли с рассчитанными из ван-дер-ваальсовых размеров атомов. [c.161]

    В модели идеальной эмульсионной полимеризации, положенной в основу ее теории, молекулярная площадка эмульгатора в мицелле и в адсорбционном слое одинакова, и предполагается, что по-верхно сть частиц немедленно стабилизируется по мерс их образования. Однако известно, что скорость лолимеризации (константа скорости роста) полярных мономеров вследствие эффекта сопряжения двойной связи с полярным заместителем иногда на десятичный порядок больше скорости полимеризации неполярных мономеров. Учитывая уменьшение адсор бции с увеличением полярности мономера, а также то, что для формирования адсорбционных слоев на вновь образующейся поверхности требуется определенное время, можно предположить, что условия стабилизации очень быстро образующихся частиц в динамических условиях полимеризации могут измениться. Это может усугубляться увеличением сил притяжения между коллоидными частицами при повышении полярности мономера. [c.85]

    Вместе с тем молекулярная площадка стеарата на поверхности латексных частиц практически довольно близка по величине к площади, занимаемой молекулами ПАВ с одной полярной группой в насыщенном мономолекулярном адсорбционном слое на границе водный раствор — воздух. То же можно сказать и о других ПАВ. Разумеется, надо учитывать, что величина молекулярной площадки в адсорбционном слое должна зависеть от строения молекулы ПАВ. Так, если в молекуле есть громоздкие углеводородные радикалы (например, у некаля, канифолевых мыл), площадь, занимаемая ею в насыщенном адсорбционном слое, возрастает. [c.11]

    До недавнего времени считали, что в случае вандерваальсовой адсорбции энергии взаимодействия между данным газом и адсорбентами разной природы не очень различны. Предполагали, что химическая природа поверхности адсорбента для физической адсорбции не существенна и величина адсорбции данного вещества на единицу поверхности любого адсорбента является одной и той же. На этих представлениях был основан широко распространенный метод БЭТ, используемый для определения удельной поверхности по низкотемпературной адсорбции азота или других адсорбатов. При этом принималось, что молекулярная площадка адсорбата остается величиной постоянной. [c.151]

    Рассмотрим вначале методы первой группы. Если — емкость монослоя (в ммолъ/г) и (О — молекулярная площадка (в А ), то удельная поверхность адсорбента (в м /г) выразится уравнением [c.254]

    Причинами подобных отклонений могут быть химическая и геометрическая неоднородность поверхности даже реальных непористых адсорбентов, а также ориентация многоатомных молекул на поверхности, если их форма существенно отличается от сферической. Изменение химической природы поверхности кремнеземных адсорбентов, например однороднокрупнопористого силикагеля, может быть осуществлено путем частичной замены гидроксильных групп другими радикалами, например атомами фтора. В табл. 1 приведены результаты опытов для исходного крупнопористого силикагеля СК и полученных на его основе образцов СК-1 и СК-2 с модифицированной атомами фтора поверхностью [22]. Удельные поверхности определены по методу БЭТ по низкотемпературной адсорбции азота. Для всех изученных веществ уравнение (4) хорошо соответствовало экспериментальным изотермам в обычном интервале равновесных относительных давлений. Молекулярные площадки со вычислялись по формуле (9). [c.257]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярные площадки: [c.90]    [c.442]    [c.29]    [c.29]    [c.30]    [c.96]    [c.106]    [c.77]    [c.11]    [c.257]   
Смотреть главы в:

Экспериментальные методы исследования катализа -> Молекулярные площадки



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулярная площадка эмульгатор



© 2025 chem21.info Реклама на сайте