Определение ртути электролизом

И каломелевый, и хлорсеребряный электроды применяют в качестве электродов сравнения для определения потенциалов других электродов. Из-за отличной воспроизводимости и простоты изготовления обычно пользуются каломелевый электродом. Этот электрод (рис. XII. 4) помещен в сосуд, в дно которого впаяна платина, приваренная к медному проводнику. В сосуд наливают ртуть так, что- бы платина была ею покрыта, затем взвесь каломели в растворе хлорида калия и раствор хлорида калия той же концентрации. Платиновый контакт предварительно амальгамируют посредством электролиза с платиновым анодом 0,1 н. раствора нитрата ртути(I), подкисленного несколькими каплями азотной кислоты. Амальгамируемый электрод служит катодом. Для приготовления взвеси каломели ее растирают с капелькой ртути в растворе хлорида калия, [c.142]

В воздухе определяют ртуть в основном с целью установления степени зараженности атмосферы производственных помещений предприятий различных отраслей промышленности (производство ртути производство хлора и едких щелочей электролизом с ртутным катодом пайка различных контрольно-измерительных приборов и источников света помещения подстанций электротранспорта, где работают ртутные выпрямители производство красящих пигментов и ядохимикатов на основе ртути химические производства, использующие ртуть и ее соединения в качестве катализаторов, и т. д.). Другим объектом определения ртути в воздушной среде являются отходящие газы печей ртутного производства и промышленных предприятий, связанных с потреблением ртути [104, 316, 420, 843, 9601. В данном случае анализы проводятся с целью установления загрязненности окружающей атмосферы, а через нее и почвы ртутью. [c.165]

Вследствие высокого перенапряжения водорода на ртути (около 1 в) и способности ее к образованию амальгам, обладающих меньшими потенциалами, чем сами выделяющиеся при электролизе металлы, электролиз с применением ртутного катода дает возможность проводить ряд разделений, имеющих большое практическое значение. В качестве примера такого разделения рассмот-трим определение содержания титана в стали (или чугуне). [c.446]

В качестве поляризуемого рабочего электрода в полярографии используют ртутный капельный электрод. Он имеет небольшую поверхность и, следовательно, высокую плотность тока при малой силе тока (если пренебречь изменением концентрации пробы в результате электролиза), поэтому он легко поляризуется. При добавлении ртути по каплям (удовлетворительное время капания 3—5 с) в каждый момент образуется идеальная электродная поверхность. Другое преимущество электрода — большое перенапряжение водорода на ртути, что дает возможность в. нейтральном растворе проводить определение даже щелочных металлов. Этот электрод можно применять в области относительно высоких отрицательных потенциалов. Напротив, его положительная граница, измеренная относительно каломельного электрода, находится при -[-0,45 В (из-за анодного растворения ртути). [c.280]

Определение ртути электролизом [c.215]

Вместе с тем самостоятельные измерения на ртутном катоде не могут дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с определенными условиями электролиза, такой электрод не пригоден. В ряде случаев необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути и образования амальгамы (при катодном осаждении металлов), а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.252]

Таким образом, примененпе ртутных капельных н струйчатых электродов в ряде случаев позволяет раскрыть природу и определить абсолютную величину электродной поляризации. Вместе с тем измерения на жидком катоде не могут дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с определенными условиями электролиза, такие электроды непригодны. Необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути при восстановлении на ней металлов, а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.304]

При электролизе с ртутным катодом в циркулирующем рассоле может содержаться до 10 мг л и более ртути в виде двухвалентной соли. Для определения ртути в таком рассоле чаще всего используют один из описываемых ниже методов. [c.212]

Определение ртути внутренним электролизом. Внутренний электролиз используется для определения ртути при ее содержании от 0,1 до 0,01 мг/мл раствора. В работе [95] использовали внутренний электролиз для определения ртути в биологических материалах. Биологический материал (консервы, мука, фрукты, мясо) разрушали смесью концентрированной азотной и серной кислот. Раствор помещали в пробирку емкостью 20 мл. В качестве катода использовали графитовый стержень цинковая пластина служила анодом. Максимальная ошибка определения ртути равна 4,2%. Увеличение температуры до 80° С, перемешивание и постоянное вращение электродов увеличивает скорость осаждения ртути. Время полного осаждения ртути 1 час. [c.78]

Электрогравиметрию применяют для определения таких металлов, как медь, никель, кадмий, а также для определения свинца в виде диоксида, осажденного на платиновом аноде, и хлорид-ионов в виде хлорида серебра, осажденного на серебряном аноде. В качестве материала для электродов, на которых происходит электроосаждение определяемых компонентов, чаще всего применяют платину (обычно в виде сетки) или ртуть (слой ртути на дне ячейки). Потенциал рабочего электрода устанавливают вручную или с помощью потенциостата. В этом случае применяют трехэлектродную ячейку. Для ускорения электролиза раствор перемешивают с помощью магнитной мешалки или вращением электрода. [c.543]

При предварительном концентрировании вещество, как правило, не извлекают количественно (за исключением отдельных случаев), а подвергают электролизу в течение определенного промежутка времени. В процессе электролиза величина тока растворения возрастает вначале линейно, стремясь затем к предельному значению. Теоретический расчет вольтамперных кривых, получаемых при обратном растворении веществ,—довольно трудная задача. Для наиболее простого случая растворения амальгамы на висящей капле ртути без учета необратимости, образования осадков и интерметаллических соединений уравнение вольтамперной кривой подобно уравнению для вольтамперометрии с линейно изменяют,имея потенциалом. Его можно выразить следующим образом [c.133]

Электролиз с контролем потенциала. II. Электролитическое определение ртути в растворе этилендиаминтетраацетата натрия. [c.195]

Определение условий электролиза. Если имеют дело с быстрыми системами (выделение серебра, цинка, ртути и т. п.), то условия электролиза можно приблизительно рассчитать, зная потенциалы равновесия этих систем. Все же более точные и пригодные для всех случаев электролиза данные получают по кривым t = f( ), которые надо построить, пользуясь той же аппаратурой, какая применяется при электролизе. Тогда можно точно выяснить наилучшие условия перемешивание, температуру, поверхность электродов и материал, из которого их следует сделать, разность потенциалов между электродами или силу тока при электролизе, продолжительность электролиза. [c.237]

Вторую группу методов определения ртути составляют электролитические методы. Они основаны на окислении органического вещества по Кариусу и электролитическом осаждении ртути на золотом электроде из полученного азотнокислого раствора [257, 588, 683]. Электролиз можно также вести (В ореде аммиака, в атмосфере двуокиси углерода [514]. Электролитические методы требуют гораздо больше времени и создают больше [c.143]

Мешающие ионы удаляют из титруемого раствора перед определением алюминия электролизом на ртутном катоде. Ионы бериллия и кальция удаляют в виде карбонатов. Подлежащий очистке слабокислый раствор (pH 2) помещают над ртутью. В процессе электролиза раствор с ртутью энергично перемешивают. Полноту выделения ионов контролируют капельными реакциями. Длительность электролиза 1,5 ч. [c.131]

Одним из путей дальнейшей интенсификации ртутного электролиза является возможность ведения процесса при полном погружении анода в ртуть. Пленка рассола, образующаяся при достаточной поляризации на границе анод —ртуть, способна предотвратить короткое замыкание. Промышленное использование принципа работы с погружным анодом пока встречает определенные трудности., которые могут быть в дальнейшем устранены. Освоение электролизеров с погружным катодом позволит увеличить плотность тока до 18—30 кА/м при сохранении напряжения в тех же пределах, что и на существующих ртутных электролизерах. [c.171]

Цель работы — определить зависимость активности металла (Сс1 или 2п) от концентрации его в амальгаме. По указанию руководителя изготовляют три-четыре амальгамы кадмия или цинка с определенными концентрациями, помещают их в сосуды для полуэлементов и заливают 0,1 н. раствором сульфата соответствующего металла. Кроме того, изготовляют полуэлемент с чистым металлом (кадмием или цинком) и с тем же раствором соли. Амальгамы этих металлов можно получить непосредственным растворением диспергированного металла в ртути либо электролизом солей металла с ртутным катодом заранее рассчитанным количеством электричества. [c.147]

Электролиз можно производить также с применением ртутного катода. Этот метод чаще применяется для удаления из раствора больших количеств мешающих элементов, с последующим определением элементов, оставшихся в растворе. Иногда осаждение на ртутном катоде проводят для количественного определения выделенного металла с последующей отгонкой ртути или переведением его в раствор электролитическим окислением. [c.58]

Для проведения определения можно применить установку, схема которой изображена на рис. Д.88. Ячейка для проведения ёлектролиза соединена с сосудом, содержащим ртуть, смешанную с водой. Проводником служит платиновая проволока, впаянная в стеклянную трубку. Ячейка для электролиза закрыта крышкой для предотвращения доступа воздуха. С помощью трубки в ячейку подают азот для вытеснения кислорода из анализируемого раствора. Для контроля катодного потенциала применяют в качестве электрода сравнения каломельный электрод. Мешалка обеспечивает перемешивание анализируемого раствора и одновременно ртути. Анодом служит спираль из платиновой проволоки. Если вместо платины применить се- J)e6po, то при добавлении С1" в качестве деполяризатора можно устранить выделение кислорода, мешающее проведению реакции. [c.276]

Стационарный ртутный электрод в виде капли. Электроды этого типа в ИП наиболее распространены. Они могут быть получены выдавливанием строго определенного объема ртути из капилляра (см. рис. 130) или осаждением ртути на платиновую проволоку электролизом. [c.205]

Электролитическое выделение к а л и я. Метод основан на электролизе растворов солей калия (и других щелочных металлов) при 140—160 в и 0,1—0,2 а на ртутном катоде [729], по другим данным,— при 3,5 в и 0,25 а [1904] Электролиз продолжается 0,5—1,5 часа. Выделяющиеся металлы дают со ртутью амальгаму, которая при последующем действии воды разлагается с образованием едкой щелочи. К полученной амальгаме добавляют 0,1 N соляную кислоту, взбалтывают несколько часов на холоду или несколько минут при кипячении, избыток кислоты титруют О, N раствором едкой щелочи в присутствии ализарина Погрешность определения находится в пределах около 1% [226, 993, 1340, 1357, 2164, 2638] О приборах, необходимых для выполнения определения этим способом, см [1098, 1544] Таким путем определяют сумму щелочных металлов [c.103]

W. Geria h и F. S hweitzer [29] предлагают метод определения ртути в растворах, который основан на ее электролитическом выделении на тонкой оловянной фольге толщиной 0,01 мм, весом около 40 мг. Затем фольга анализируется в искре. Чувствительность определения 7 10 г. В качестве эталонов применяются сплавы Sn — Hg, поскольку во время электролиза Hg диффундирует в Sn, образуя сплав. [c.205]

Процесс электролиза лимитируется скоростью подвода ионов к катоду и при определенной плотности тока наступает совместный разряд ионов водорода и ртути. При этом значение катодного потенциала возрастает до величины, необходимой для разрядки ионов водорода. [c.301]

Амперометрический метод. В раствор погружают капилляр с капающей ртутью или твердый катод из другого материала и измеряют полярографический ток. Сила тока пропорциональна концентрации вещества в растворе. Поэтому, когда электролиз закончится и все определяемое вещество подвергнется электрохимическому превращению, полярографический предельный ток уменьшится практически до нуля. Электролиз прекращают в тот момент, когда (рр станет ничтожно малой, т. с. в точке пересечения прямой с осью абсцисс. При таком способе часть вещества анализируемого раствора также восстанавливается на катоде. Однако это не вносит заметной погрешности в определение, так как полярографический ток обычно во МН010 раз меньше тока электролиза. [c.521]

Для определения конца электролиза нет необходимости в данном случае использовать индикаторную систему, так как электролиз прекращают, как только ток в цепи достигнет значения тока одного фона. Электролиз проводят в 1 М растворе Н, 04, при потенциале катода — 0,25 в (отн. электрода Ag А С1/КС 1нас) или в цитратном растворе, 1 М по лимонной кислоте и 0,1 М по А 12(504)3 с pH 4,5. при потенциале, равном — 0,60 в. Предварительно продувают через раствор ток азота в течение 15 мин. для удаления растворенного кислорода. Электролиз в сернокислой среде следует вести 5—10 мин. электролиз в цитратной среде протекает медленнее и длительность его увеличивают до 30—40 мин. Работать необходимо с очень чистой ртутью, продажную ртуть следует предварительно тщательно очищать. [c.226]

Микроаналитическое определение ртути применяется обычно при анализах органических веществ. По [862] в качестве катода используется Pt-сетка (d = 10 мм, h = 12 мм, I = 50 мм), покрытая 1 мг золота анодом служит Pt-ироволока ( 10 мм), скрученная в виде спирали. Сосудом для электролиза служит пробирка диаметром 12 мм, высотгп 40 мм. Электролиз ведут в растворе HNOj (1 10) при напряжении на элек- [c.77]

Для определения величины электродной поляризации и снятия поляризационных кривых применяют электролизеры самых различных конструкций. На рис. 85 приведена схема установки, применявшейся для изучения поляризации при выделении водорода на ртутном катоде. Прибор состоит из трех основных частей электролитической ячейки 6, трубки 5 для ампулы с раствором и трубки 4 для ампулы с ртутью, спаянных в одно целое. Тижняя расширенная часть электролитической ячейки предназначена для ртути, служащей катодом. Анодом служит платинированная платина. Анод вставляется на шлифе в часть /, которая отделена от катодного пространства краном 3, препятствующим диффузии продуктов электролиза из анодного пространства. [c.248]

В сравнении с другими спектрографическими методами наше количественное определение ртути не менее чувствительно. Так Г и л ь г е р (Hilger), например, выделял ртуть электролитическим путем из 10 мл мочи в течение 10—15 минут током в 0,2 А на небольшой золотой электрод, отведенный в вакуумную трубку и затем подвергнутый спектрографическому анализу. Этим путем становится возможным доказать присутствие 1 7 ртути в 1000 мл мочи. Этой же чувствительности приблизительно добились и мы и без подготовительной работы электролиза. [c.105]

При определении малых примесей в различных веществах удобнее всего пользоваться методом добавок. Так определяют, например, примесь свинца в ацетате цинка. Сначала измеряют глубину зубца для анализируемого раствора. Затем, стряхнув каплю ртути, на которой проводили опреде-лениё, и подготовив новую каплю такого же размера, добавляют в тот же раствор строго определенное количество стандартного раствора (несколько капель из микробюретки) и снова проводят электролиз и съемку анодного пика при всех равных условиях. [c.167]

Капельный амальгамный электрод. Впервые описан И. Лингей-ном (1939). В капельном электроде вместо ртути используется разведенная амальгама (приблизительно 10- %) анализируемого вещества, полученная электролизом из определенного объема раствора. При анодной поляризации электрода образуются анодные вол ны, высота которых пропорциональна концентрации металла в амальгаме. [c.205]

При кулонометрическом титровании электролиз проводят с постоянно заданной величиной тока. Находят количество электричества по времени, затраченному на электролиз. Так как время можно измерить по секундомеру, то метод обеспечивает высокую точность определения. Примером описанного метода служит электролиз раствора комплексоната ртути на ртутном катоде. Ртуть носстанавливается до металлической, а комплексон П1 взаимодействует с определенными катионами, например, кальция, меди, цинка, свинца. [c.455]

Варианты метода изотопного разбавления находят разнообразное применение для определения количества вещества, находящегося в реакционной емкости. Так, наиболее удобной методикой, определения количества ртупг в электролитических ваннах производства едкого натра электролизом на ртутном катоде является изотопное разбавление препарата ртути с известной удельной актив-. [c.223]

Для определения следовых количеств вещества, нанример свипца, его можно сконцентрировать, проведя электролиз на стационарном ртутном капельном электроде. Он представляет собой каплю ртути, подвешенную на золотой или серебряной проволочке, впаяппой в стеклянную трубочку. При определенном потенциале, зависящем от состава фона, на электроде протекает реакция восстановления попов свинца (II) до металлического свипца (РЬ " + 2е -> РЬ) и накопление его на электроде в виде амальгамы. По истечении заданного времени электролиза прекращаают неремешивание и позволяют раствору в [c.184]

Технология изготовления одноразовых электродов довольно простая. На керамическую подложку наносят слой токопроводящего материала (например, алюминия) и с помощью эпоксидной смолы формируют на ней тонкий слой графита. Изготовленный таким образом электрод представляет собой чередование выступов из микрочастиц графита и впадин из диэлектрика, т.е. является УМЭ-ансамблем со случайным распределением токопроводящих частиц. Если с помощью электролиза выделить на электроде ртуть, то его можно использовать и для инверсионно-вольтамперомет-рических определений. Разработаны также одноразовые электроды на основе технологий, применяемых для изготовления толстопленочных микросхем. Однако стоимость этих электродов достаточно велика. [c.96]

Разрабатываются также принципиально новые нути ведения процесса электролиза с анодами, погруженными в ртутный катод [143— 145]. Процесс оснойан на том, что при погружении графитового анода в ртуть или амальгаму при определенной плотности тока потери напряжения в контакте графит — ртуть достигают примерно [c.186]