Электролитические определения ртути

Электролиз с контролем потенциала. II. Электролитическое определение ртути в растворе этилендиаминтетраацетата натрия. [c.195]

Здесь можно лишь сослаться на специальную литературу. Относительно электролитического определения ртути в киновари см. т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 80. [c.218]

Электролитическое определение ртути в ртутноорганических соединениях, микрометодом см. [c.139]

В работе [173] предложен метод удаления из ртути металлических примесей с последующим их спектральным определением, основанный на электролитическом окислении ртути в солянокислом электролите при плотности тока на аноде 6—10 а/см при 40— 70° С и при непрерывном перемешивании. Спектральный метод для контроля чистоты ртути в процессе ее рафинирования вакуумной дистилляцией использован в работах [228, 335]. [c.182]

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант распада комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и т. п. комплексы, вполне возможно и обычно дает хорошие результаты. К нему приходится прибегать всегда, когда хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись которого трудно растворима. Кроме понижения концентрации ионов Н и связанного с этим уменьшения потенциала пары 2Н /Нз, предупредить выделение водорода при электролизе можно также, проводя электролиз с ртутным катодом. Перенапряжение водорода на ртути особенно велико (около —1 в). Поэтому применение ртутного катода дает возможность количественно выделять многие металлы, которые нельзя осадить на платине вследствие происходящего выделения вместо них водорода. Другое преимущество [c.520]

Электролитическое определение. Электролиз проводят в растворе, содержащем азотную кислоту в 0,3 н. концентрации. Катод с выделенной на нем ртутью промывают сначала водой, потом спиртом, эфиром, высушивают при комнатной температуре и взвешивают. [c.964]

Вторую группу методов определения ртути составляют электролитические методы. Они основаны на окислении органического вещества по Кариусу и электролитическом осаждении ртути на золотом электроде из полученного азотнокислого раствора [257, 588, 683]. Электролиз можно также вести (В ореде аммиака, в атмосфере двуокиси углерода [514]. Электролитические методы требуют гораздо больше времени и создают больше [c.143]

В современных руководствах по количественному органиче-ческому микроанализу вопрос об определении ртути почти не затрагивается. Лишь в руководствах Прегля и Фридриха описаны несовершенные методы определения ртути—электролитическое и весовое [c.101]

Электролитическое определение меди стало популярным, а вскоре один за другим были разработаны аналогичные способы определения цинка, свинца [506], ртути [507], кадмия [508] и марганца [509]. В 1880 г. А. Ивер [510] разработал метод электролитического разделения металлов он отделял кадмий от цинка, проводя электролиз сначала в щелочном растворе, а затем в растворе уксусной кислоты. [c.193]

Электролитическое отделение ртути приобрело большое значение при определении малых количеств этого элемента в связи с исследованиями об отравлениях ртутью. [c.40]

Разработаны методы определения цинка в золах растений [15], в почвах [17], в фосфористых бронзах [190], в винах [205], в меди, алюминии, цирконии, сплавах на их основе [8, 36], в цирконии [210], в кадмии [175], в металлах [248] в биологических объектах [125, 175], в сталях [175], в металлургических образцах [8, 9] в металлическом золоте [246] методы определения цинка и кадмия в рудах, свинце, ионно-обменных смолах, электролитических растворах [175] методы определения кадмия в биологических жидкостях [125], в цинке и цинковых рудах [69, 175], в цирконии с использованием экстракции [36] методы определения ртути в различных объектах [70, 125, 151, 175, 197, 211, 212, 213]. [c.145]

Капля ртути электролитически выделяется на платиновой проволоке в определенных условиях. [c.164]

Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографического максимума кислорода. Полярографический максимум получают на фоне 0,1 н. раствора К1 в бинарном растворителе бензол—метанол (1 3). В смеси бензол—метанол растворяется только ограниченное число молекул полистирола определенной молекулярной массы, остальная часть полимера выпадает в осадок. Растворенный полимер, адсорбируясь на поверхности ртути капельного электрода, уменьшает полярографический максимум. Согласно методике в электролитическую ячейку при измерениях вводят одинаковое количество полимера, поэтому при переходе от образцов с большей молекулярной массой к образцам с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. При этом концентрация полимера в растворе увеличивается, и степень подавления максимума возрастает. [c.238]

Электролиз можно производить также с применением ртутного катода. Этот метод чаще применяется для удаления из раствора больших количеств мешающих элементов, с последующим определением элементов, оставшихся в растворе. Иногда осаждение на ртутном катоде проводят для количественного определения выделенного металла с последующей отгонкой ртути или переведением его в раствор электролитическим окислением. [c.58]

Электролитическое выделение к а л и я. Метод основан на электролизе растворов солей калия (и других щелочных металлов) при 140—160 в и 0,1—0,2 а на ртутном катоде [729], по другим данным,— при 3,5 в и 0,25 а [1904] Электролиз продолжается 0,5—1,5 часа. Выделяющиеся металлы дают со ртутью амальгаму, которая при последующем действии воды разлагается с образованием едкой щелочи. К полученной амальгаме добавляют 0,1 N соляную кислоту, взбалтывают несколько часов на холоду или несколько минут при кипячении, избыток кислоты титруют О, N раствором едкой щелочи в присутствии ализарина Погрешность определения находится в пределах около 1% [226, 993, 1340, 1357, 2164, 2638] О приборах, необходимых для выполнения определения этим способом, см [1098, 1544] Таким путем определяют сумму щелочных металлов [c.103]

Электролитические методы рекомендуются для определения малых количеств ртути в больших объемах жидкости [508, 756, 12111. [c.35]

Варианты метода изотопного разбавления находят разнообразное применение для определения количества вещества, находящегося в реакционной емкости. Так, наиболее удобной методикой, определения количества ртут в электролитических ваннах производства едкого натра электролизом на ртутном катоде является изотопное разбавление препарата ртути с известной удельной актив-. [c.223]

Наиболее точным методом определения больших количеств меди является электролитический метод (см. стр. 46). Этот метод рекомендуется для анализа проб, содержащих более 3% меди. В растворе после отделения меди можно определять многие элементы, е том числе алюминий, железо, хром, никель и цирконий. Раньше меди выделяются на катоде золото, серебро, ртуть и металлы платиновой группы, что завышает результаты анализа. [c.44]

Электролит, содержащий перхлорат, используется также в качестве рабочей жидкости в электролитическом вольтаметре . Действие этого прибора основано на осаждении металлической ртути из кислого раствора перхлората ртути. Полученный металл может быть легко определен или взвешен, после чего возвращен к аноду для дальнейшего употребления. [c.158]

Об определении ртути в ртутной соли салициловой кислоты см. также у Winkle г а. Об электролитическом определении ртути в этом препарате см. том II, ч. 2, вып. 1, стр. 74 и сл. [c.341]

Описаны кулонометрические методы определения ртути, основанные на титровании миллиграммовых количеств ионов Hg(II) электролитически генерироваЕтым иодом [465] и тиогликолевой кислотой [971]. Конечная точка титрования определяется потен-циометрически. [c.103]

В сравнении с другими спектрографическими методами наше количественное определение ртути не менее чувствительно. Так Г и л ь г е р (Hilger), например, выделял ртуть электролитическим путем из 10 мл мочи в течение 10—15 минут током в 0,2 А на небольшой золотой электрод, отведенный в вакуумную трубку и затем подвергнутый спектрографическому анализу. Этим путем становится возможным доказать присутствие 1 7 ртути в 1000 мл мочи. Этой же чувствительности приблизительно добились и мы и без подготовительной работы электролиза. [c.105]

Полярографическое определение цинка в присутствии железа проводят [43], используя индифферентный электролит, состоящий из 1М сульфосалицилата аммония и 6М КП40Н. При определении цинка в морской воде методом импульсной полярографии электролитом служит хлорид натрия, растворенный в воде. Для полярографического определения Мп(И) в сточных водах предложена методика [44], основанная на получении четырех полярограмм на фоне 10%-ного раствора Hз OONa в присутствии Мп(П). Марганец определяют с относительной ошибкой 4%. Метод АПН оказывается достаточно эффективным при определении следовых концентраций ( 10- молъ/л) ртути в воде [45]. Электролитическое, осаждение ртути на графитовом электроде может быть проведено при —0,7 в из воды, подкисленной до pH 1 азотной кислотой. В водах с содержанием солей менее Ъ г/л ошибка определения составляет 20%. Определению ртути не мешает серебро при концентрации меньше 1-10 г/мл. [c.160]

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант распада комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и т. п. комплексы, вполне возможно и обычно дает хорошие результаты. К иему приходится прибегать всегда, коща хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись которого труднорастворима. Кроме понижения концентрации ионов Н+ и связанного с этим уменьшения потенциала пары 2Н+/Н2, предупредить выделение водорода при электролизе можно также, проводя электролиз с ртутным катодом. Перенапряжение водорода на ртути особенно велико (около —1 в). Поэтому применение ртутного катода дает возможность количественно выделять многие металлы, которые нельзя осадить на платине вследствие происходящего выделения вместо них водорода. Другое преимущество ртутного катода заключается в том, что выделяющиеся металлы образуют с ртутью амальгамы. Поскольку же амальгамы представляют собой разбавленные растворы этих металлов в ртути, они значительно меньше переходят в раствор (т. е. окисляются), чем соответствующие металлы в чистом виде. т. е. они ведут себя, как более благородные металлы. Вследствие этого на ртутном катоде можно выделить (при низкой концентрации ионов Н+) даже щелочные металлы. Большое значение имеет применение ртутного катода для отделения Fe+++ и ряда других катионов от А1+++, Т1++++ и т. д. [c.510]

Демар и Шайн з пользовались электродом, состоящим из капли ртути, навешенной на электролитически покрытую ртутью платиновую проволоку, впаянную в стеклянную трубку. Во время электролиза, который при содержании вещества 10 7И продолжался 60 мин., раствор перемешивался электромагнитной мешалкой. Через 30 сек. после успокоения раствора приступали к регистрации -кривой при скорости вращения барабана 20 мв в минуту. В работе рассмотрен случай определения ионов d + и Zn2+ в отношении 100 1. [c.196]

Приемник, где пятна окрашивались в следующие цвета (порядок перечисления соответствует возрастанию Си + темно-коричневый, РЬ + коричневый, желтый, ВР+ коричнево-черный и Нд2+ коричнево-черный. Разделение ионов тяжелых металлов (таллия, меди, свинца, мышьяка, кадмия, сурьмы, висмута и ртути), производимое при судебных экспертизах, исследовалось Кюнци и сотр. [12, 13]. На том же адсорбенте, что и в работе [2], с применением различных комплексообразующих реагентов и органических растворителей, обнаружено, что наилучшим растворителем является смесь 100 мл бензольно-ацетонового раствора (3 1), насыщенного винной кислотой и 6 мл 10 %-ной азотной кислоты. Однако в этом растворителе пятно ртути может налагаться на пятно висмута и пятно свинца налагается на пятно меди, а кадмий дает три пятна. С помощью смеси метанол—ацетонитрил—азотная кислота (пропорции не указаны) можно селективно отделить таллий (i 0,72) от остальных ионов, которые перемещались с фронтом или вблизи фронта растворителя. Отмечается [2, 12, 13], что не следует обращать внимание на абсолютные значения Rj, так как они зависят от состава разделяемой смеси. Для оценки результатов важны только относительная последовательность пятен ионов и их цвет после опрыскивания различными обнаруживающими реагентами. С растворителем Кюнци пятна разделяемых ионов располагаются в следующей последовательности Hg>Bi> Sb> d>As>Pb> u>Tl. Некоторые цветные реакции для различных ионов этой группы указаны в табл. 33.1. Сотрудники Кюнци применили разработанный метод для решения практических задач по количественному определению содержания некоторых металлов, например мышьяка в муке, таллия в крови, ртути в моче и мышьяка и кадмия в чае. Для количественной оценки размеры полученных пятен сопоставляли с размерами пятен при работе со стандартными растворами. Стандартное отклонение при определении содержания мышьяка и кадмия в чае составляло 10%, а при определении ртути в моче —0,5 мг-7о причем для проведения анализа требовалось всего 3 ч, в то время как анализ электролитическим методом занимал 12 ч, а стандартное отклонение для последнего метода составляло 0,4—0,5мг-%. [c.481]

В литературе описано микроаналитическое определение углерода и водорода в присутствии сурьмы, мышьяка, висмута и олова . При сожжении металлорганических соединений ртути можно одновременно определять углерод, водород и ртуть. Ртуть улетучивается в виде металла, количественно конденсируется, после чего ее взвешивают как таковую или в виде амальгамы после конденсации на золотой фольге. Ртуть можно также перегонять в азотную кислоту, в которой она полностью растворяется, после чего ее определяют электролитически В результате критического рассмотрения более старых работ и улучшения соответствующих микромодификаций Боэтиус разработал универсальный надежный метод количественного определения ртути. Он пригоден также для ртутьорганических соединений, содержащих хлор, бром, серу, иод и азот. При элементарном анализе соединений щелочных и щелочноземельных металлов необходимо принимать во внимание, что они удерживают двуокись углерода, которую надо вытеснять кислыми добавками или определять металл косвенно, по содержанию двуокиси углерода. [c.78]

W. Geria h и F. S hweitzer [29] предлагают метод определения ртути в растворах, который основан на ее электролитическом выделении на тонкой оловянной фольге толщиной 0,01 мм, весом около 40 мг. Затем фольга анализируется в искре. Чувствительность определения 7 10 г. В качестве эталонов применяются сплавы Sn — Hg, поскольку во время электролиза Hg диффундирует в Sn, образуя сплав. [c.205]

Для определения величины электродной поляризации и снятия поляризационных кривых применяют электролизеры самых различных конструкций. На рис. 85 приведена схема установки, применявшейся для изучения поляризации при выделении водорода на ртутном катоде. Прибор состоит из трех основных частей электролитической ячейки 6, трубки 5 для ампулы с раствором и трубки 4 для ампулы с ртутью, спаянных в одно целое. Тижняя расширенная часть электролитической ячейки предназначена для ртути, служащей катодом. Анодом служит платинированная платина. Анод вставляется на шлифе в часть /, которая отделена от катодного пространства краном 3, препятствующим диффузии продуктов электролиза из анодного пространства. [c.248]

Наиболее чистую амальгаму получают электролитическим методом Очень простой и дающий хорошие результаты способ предложили Смит н Бсниетт 23] Этот способ можпо использовать также для получения амальгам калия н лития В стакан емкостью 250 мл с внутренним диаметром 5.5 см помещают определенное количество ртути которая и является катодом, соединенным платиновой проволокой в стеклянной трубочке с источ ником тока На ртуть наливают раствор натриевой соли [c.52]

Осаждение на катоде. Выделяющийся при электролизе на катоде металлический таллий представляет собою губчатую массу, плохо держащуюся на электроде и легко окисляющуюся воздухом, что приводит к неточным результатам определения [309]. Поскольку таллий хорошо растворяется в ртути [93, 164, 535, 856], рекомендуется производить электролиз из кислых растворов на ртугном катоде (образование амальгамы) [314, 373, 676] или на катоде из легкоплавких металлов [722, 723]. Однако и при этом способе определения десятых и сотых долей грамма таллия в пробе ошибка достигает 6% вследствие окисления таллия и потерь при промывании [93, 676]. Взвешивание в атмосфере углекислоты с целью уменьшения возможности окисления усложняет технику выполнения определения. Выделение таллия вместе с предварительно добавленным известным количеством какого-либо катиона (ртуть, никель) дает хорошо держащиеся на катоде осадки, но и они довольно легко окисляются воздухом [696]. Делались попытки в конце электролитического выделения таллия вводить в раствор соль ртути, никеля или меди, чтобы на поверхности таллия получить защитную пленку другого металла, но такие осадки плохо держатся на поверхности таллия [696]. [c.83]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия. Во избежание больших начальных токов и выделения MnOj на электроде титрование проводят при потенциале Ц- 0,4 в [отн. меркуриодид-ного электрода (отн. МИЭ)] [594]. Были исследованы условия титрования с помош ыо ртутного капельного электрода, но получить четкую волну электролитического восстановления перманганата трудно из-за окисления ртути. Титрование лучше проводить в присутствии ионов Zn(II) [152, 594, 1098]. Определению марганца мешают ионы Fe(II), а также А1(1П), если содержание последнего превышает содержание марганца. В присутствии 3—4-кратного избытка меди титрование проводят медленно. Ошибка определения марганца в цинковых электролитах не превышает 1,3%. [c.50]

Свитсер и Брикер [9] разработали метод определения олефинов и других соединений, основанный на титровании этих соединений трибромид-ионом и регистрации спектра в области 270—360 нм. Миллер и Дефорд [10] видоизменили этот метод, использовав в нем электролитическое генерирование брома титрование проводилось в смеси 3 1 ледяной уксусной кислоты и метанола с небольшими добавками бромида калия и соляной кислоты. Для осуществления прямого титрования необходимо присутствие в растворе хлорида ртути(II) в качестве катализатора. При использовании этого катализатора поглощение измеряли при 360 нм. Это — наименьшая длина волны, которую можно использовать для раствора с хлоридом ртути(II) и для которой наблюдалось достаточно сильное поглощение. [c.208]

Еслп требуется, чтобы титан поглотил лишь определенное ко.тичеств водорода, можно поступать следующим образом. Навеску металла, находящуюся в лодочке пз спеченного глинозема или лучше из нержавеющей стал (если нет необходимости избегать присутствия примеси железа), помещают в кварцевую трубку, присоединяемую на шлифе к аппаратуре. Последияя состоит пз газовой бюретки с делениями через 0,1 мл. снабженной уравнительным сосудом и сосудом со ртутью. Бюретка присоединена к источнику электролитического водорода и высоковакуумной установке. Прежде всего определяют объем кварцевой трубки, затем освобождают металл от присутствующих в нем газов нагреванием до 550°С. Изменяя температуру поглощения и количество введенного Нз, можно получить гидриды с необходимым содержанием водорода. (См. аналогичный процесс получения гидридов редкоземельных элементов, гл. 20, pii . 327.) [c.1425]

При определении золота в меди его отделяют различными способами. Хирано и соавт. [641] соосаждали золото с теллуром, Мицуике [1239] определял 10 % Айв электролитической меди и 0,01—0,5% Аи в черновой меди, выделяя золото ртутью из аммиачного раствора. При определении 5 10" —1 10 % Аи в черновой меди последнюю отделяют от золота на анионите амберлит ША-400, сорбирующем золото. Определению 6 мкг Аи не мешают по 1 мг Си, Ге, Hg 100 мкг Ag по 50 мкг ЗЬ, В1, Сс1, Р1, 2п 5 мкг Pd в объеме 10 мл эти элементы не сорбируются анионитом в рекомендованных условиях. [c.146]

Полярографическое определение альдегидов проводится на по-лярографе ПА-1 методом добавок. В качестве электролитического фона используется 0,1 н. раствор LiOH. Микроэлектродом служит капельный ртутный электрод (скорость падения капель ртути — 1 капля в секунду), макроэлектродом — ртутный электрод. Поля-рографирование проводится при pH = 8,5 и 16 °С. Присутствие кислорода не изменяет кривую остаточного тока в рабочем интервале разности потенциалов. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология