Отщепление водорода при высокой температуре

В общем реакциям отщепления способствует высокая температура реакции, возрастающая сила нуклеофила как основания и увеличение пространственных препятствий в субстрате. Наличие связанных с С, электронооттягивающих заместителей повышает кислотность удаляемого водорода и сильно ускоряет отщепление. [c.396]

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

Связь между атомами углерода и азота термически недостаточно прочна, поэтому именно она рвется прежде всего при высоких температурах. Это приводит к деструкции пространственной структуры в резинах, к высокому накоплению остаточной деформации сжатия при высоких температурах. Кроме того, наличие в вулканизатах аминогрупп, имеющих основной характер, способствует дальнейшему отщеплению фтористого водорода, что ведет к структурированию материала. [c.505]

При термической деструкции фторкаучуков, содержащих атомы водорода, основным процессом, определяющим поведение полимера при высоких температурах, является отщепление фтористого водорода [20] [c.506]

Дихлорэтан легко отщепляет хлористый водород, превращая сь в хлористый винил, например при пиролизе, проводимом около 600° или выше [6]. Более высокая температура и присутствие инертных разбавителей благоприятствуют отщеплению второй молекулы хлористого водорода, в результате чего дихлорэтан превращается в ацетилен [c.166]

Полинафтеновые углеводороды при 500-600°С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разрыв связей углерод-углерод. [c.158]

Цикланы более устойчивы, чем алканы. При высокой температуре в первую очередь происходят отрыв боковых цепей и дегидрогенизация цикланов — отщепление водорода. [c.136]

Дегидрирование предельных углеводородов. В присутствии катализаторов при высокой температуре происходит отщепление водорода (реакция дегидрирования) от молекул предельных углеводородов с образованием двойных связей. Так, при пропускании бутана над катализатором, содержащим окислы тяжелых металлов (например, СгаОд), при температурах 400—600° образуется смесь бутиленов [c.75]

Высокая температура, а также длительное время реакции приводят к заметному пиролизу хлоридов с отщеплением хлористого водорода со скоростью первичный < вторичный < третичный. [c.363]

Дегидрирование этилбензола сопряжено с некоторыми трудностями, так как в условиях высоких температур отщепление водорода в молекуле этилбензола в этильной группе может сопровождаться побочными реакциями. [c.625]

Разложение протекает легче в растворителях. Например, при кипячении в ксилоле (т. кип. 140" ) разложение идет довольно быстро и притом количественно. При более высокой температуре происходит, кроме того, отщепление хлористого водорода и образование олефинов. В присутствии некоторых веществ, как, например, хлорного железа, хлористого алюминия и хлористого цинка, разложение сульфохлоридов происходит при более низкой температуре. [c.214]

Примечание 1. Если реакцию проводить при более высокой температуре, то усиливается побочная реакция — отщепление йодистого водорода от йодистого этила с образованием этилена. [c.190]

Этот эффект выравнивания наблюдался в действительности по мере повышения температуры относительные скорости в расчете иа один атом водорода изменяются от 5,0 3,8 1,0 до 1 1 1. При очень высоких температурах фактически каждое столкновение имеет энергию, достаточную для отщепления даже первичного водорода- Действительно, по мере повышения температуры данный реагент становится менее селективным [c.124]

Дигалоидопроизводные бутана при высоких температурах превращаются в бутадиен. Лабораторный метод получения бутадиена с хорошими выходами заключается в отщеплении галоидо-водорода от дихлорбутана, полученного из к-бутилового спирта [26]. При нагревании н-бутилового спирта с концентрированной соляной кислотой и безводным хлористым цинком образуется к-хлористый бутил. При последующем хлорировании при освещении образуется дихлорпроизводное. От дихлорбутана- при пропускании его паров через стальную трубку, содержащую натронную известь и нагретую до 700 —730°, отщепляются 2 молекулы хлористого водорода. Бутадиен выделяют охлаждением смесью льда и соли после пропускания через ловушки для удаления воды, дихлорбутана и смол. [c.35]

Гидрогенизации как присоединению водорода по месту двойных углеродных связей в системе ароматическое соединение — водород, отвечает обратное превращение — дегидрогенизация отщепление водорода от гидрированного продукта с переходом его обратно в ароматическое производное. Обычно равновесие в пользу дегидрогенизации устанавливается при более высокой температуре, чем нужно для гидрогенизации. Мы выше видели это уже на примере превращения декалина в тетралин. Подобно этому циклогексанол на никеле при 360° почти нацело превращается в фенол ) [c.498]

Так, например, хлористый этилен при 300—425° можно хлориро- вать в ржплавленной соляной бане с образованием 1,1,2-трихлор-этана. При более высоких температурах в качестве основных продуктов реакции образуются ди- и трихлорэтилен. Образование этих соединений объясняется отщеплением хлористого водорода от трихлорэтана и тетрахлорэтапа при указанных высоких температурах. Этим же способом можно также проводить хлорирование бензола. [c.155]

При этом гранс-форма, имеющая более низкую энергию, подвергается полимеризации, а ис-форма, возникающая при более высоких температурах, является промежуточным продуктом распада, так как в этой конформации облегчается отщепление молекулярного водорода. Таким образом, при 1700—2300 К и отсутствии условий конденсации углерода основным продуктом разложения бензола является ацетилен, а процесс сажеобразо-вания происходит через возбуждение состояния его молекулы. [c.169]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

Дегидрирование-это реакция отщепления атомов водорода, в результате которой происходит образование двойных или тройных связей. Этот процесс обычно протекает при высоких температурах и в присутствии катализаторов, подобных СГ2О3 [c.287]

Если отделяемая алкильная цепь достаточно длинна, то эта реакция может быть представлена как реакция гидрокрекинга. Другим крайним случаем является отщепление метильных групп (деметилиро-вание) - типичная реакция гидрогенолиза. Реакциям гидродеалкили-роваиия способствуют высокие температуры и давление водорода. [c.139]

Ввиду большой эидотермичности отщепления метильного карбоний-иона от ароматического кольца катализаторы кислотного типа в данном случае непригодны даже при очень высоких температурах на таких катализаторах идет только диспропорционирование метильных групп. Поэтому гидродеметилирование может катализироваться только катализаторами, имеющими гидрирующую активность. По имеющимся данным, на катализаторах такого типа реакции деметилирования толуола и метилнафталинов идут по первому порядку по углеводороду, половинному — по водороду и имеют энергию активации около 147 кДж/моль (35 ккал/моль). [c.304]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

При высокой температуре или при наличии катализаторов действие галоидов на нефтены может привести либо к полпому отщеплению водорода с образованием, например, из циклогексана — бенюла, либо к изомеризации, т. е. превращению шестичленного кольца в пятнчленное. [c.143]

Деалкилирование —реатт, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых парафиновых цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада ал-килнафтенов. При температуре около 500 °С расщепление происходит главным образом посередине цепи. Деалкилирование — типичный пример последовательного типа реакций. По мере увеличения продолжительности нагрева боковые цепи становятся короче. Труднее всего отщепляется метильная и этильная группы. Полное деалкилирование возможно лишь при более высоких температурах. Повышение давления препятствует деалкилированию. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либр ненасыщенными. При исчерпывающем деалки-лировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [c.179]

Термокатализ полиметиленовых углеводородов над алюмоси-ликатным катализатором при температурах до 300° прежде всего приводит к изомеризации шестичленных циклов в пятичленные, причем частично происходит отщепление боковых цепей, если они имелись в исходном углеводороде также при этом образуются небольшие количества ароматических углеводородов, скорее всего за счет дегидрогенизации. При более высоких температурах, характеризующих каталитический крекинг, полиметиленовые циклы разрушаются с образованием непредельных углеводородов с открытой цепью, превращающихся затем вследствие дипропор-ционирования водорода в метановые и ароматические углеводороды. [c.89]

Ароматические углеводороды при всех обстоятельствах, за исключением очень высоких температур, не способны к распаду, зато в них ясно выражена способность к конденсации в нолициклические соединения более высокого класса. Типичными реакциями превращения ароматических углеводородов является дис-пропорционирование радикалов и отщепление их в том случае, когда их длина не соответствует прочности связи с ядром. Обычно радикалы длиннее амила уже не удерживаются ядром и отщепляются в виде олефинов, которые превращаются затем в метановые углеводороды вследствие диспропорционирования водорода. Можно думать, что чем выше число циклов в ароматическом углеводороде, тем менее прочна связь с радикалами. Поэтому высшие ароматические углеводороды нефти, как правило, не содергкат длинных цепей в виде радикалов и во всех случаях предпочтительнее распределение метановых углеродов в виде нескольких коротких цепей. [c.217]

Все органические полимерные соединения при высокой температуре сгорают или обугливаются. При 250—450 обычно наблюдается термическая деструкция полимеров, которая может быть связана с отщеплением заместителей и атомов водорода от двух соседних атомов углерода в макромолекулах и возникновением в них двойных связей. Поэтому такой процесс деструкции часто сопровождается соединением отдельных макромолекул—с ш и в а н и е м полимерных цепе1"1. Другой вид термической деструкции обусловливается разрушением связи между атомами в основной цепи макромолекулы и образованием более низкомолекулярных полимеров (д е п о л и м е р и 3 а-ция). Во многих случаях оба процесса протекают одновременно. [c.15]

Деструкция поливинилхлорида нгзб.лю. ается и при действии солнечного света. При температуре ниже 100 -120" скорость отщепления хлористого водорода настолько мала, что физико-механические свойства иолимера остаются практически неизмененными. При бо. 1ее высокой температуре распад полимера ускоряется и полимер приобретает хрупкость. [c.264]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование, лат. hydrogenium — водород) — реакция присоединения водорода к соединениям и элементам, происходящая в большинстве случаев в присутствии катализаторов, под давлением и при высоких температурах. Реакция отщепления водорода от соединений называепся дегидрогенизацией, или дегидрированием. Г. широко используют в промышленности для проведения важных химико-технологических процессов синтезов аммиака, метанола и других спиртов. При Г. растительных масел получают твердые жиры, саломас, маргарин из угля, нефтепродуктов и горючих сланцев — моторные топлива и другие ценные продукты. [c.72]

Высшие хлориды восстанавливаются обычно при небольших концентрациях нодорода, а в некоторых случаях частичное отщепление хлора происходит да ке при простом нагревании хлорида илп при его возгонке в токе индифферентного газа. Промо-Лч-уточные хлориды восстанавливаются труднее. Восстановление их требует большой концентрации водорода в газовой фазе и более высоких температур. Поэтому водород в таких случаях нужпо пропускать и значительном избытке по сравнению с его теоретически необходимым количеством. Если водорода недостаточно, то при восстановлении нелетучих галогенидов получается загрязненный продукт, а нрп иосстаповленип летучих галогенидов последние расходуются непроизводительно. [c.225]

Пост и Зриксон [3], а также Джонс [1] считают, что отщеплению спирта от ортоэфира должна предшествовать дополнительная поляризация связи С—О ортоэфира под действием кислотных атомов водорода метиленового соединения. Поляризация и последующее отщепление спирта становится возможным благодаря высокой температуре проведения реакции, так как в обычных условиях это превращение не происходит. Не исключено, что на некоторых стадиях реакция может носить ионный характер [c.91]

Шестичленные цикланы частью изомеризуются в нятнчленные, частью распадаются. При недостаточном парциальном давлении водорода и высокой температуре идет их дегидрогенизация. Полицикланы в оперативных условиях гидрогенизации превращаются в более простые цикланы. Сернистые, азотистые и кислородные соединения претерпевают ряд превращений. В конечном счете процесс гидрогенизации приводит обычно к отщеплению серы в виде сероводорода, азота в виде аммиака и кислорода в виде воды 1. В последнем случае, нанример нри гидрогенизации фенола, реакция в зависимости от свойств 1 атализатора и режима процесса может пойти в направлении превращения фенола нли в циклогексанол, или в бензол. [c.314]

При образовании продуктов уплотнения из кумола на неспецифических для крекинга и специфических катализаторах при температуре ниже бОО"" С, как показано в работах [14, 25, 26], образуются поликумолы без отщепления водорода, имеющие в зависимости от условий и природы катализатора различное строение (линейное и разветвленное) при более высоких температурах получаются продукты дегидро- и деметаноконденсации. Строение и состав таких продуктов уплотнения были доказаны [9, 10, 25, 26] по составу продуктов диспропорционирования и изомеризации кумола, наличию в продуктах уплотнения легкоподвижных метильных групп, способных алкилировать нафталин, присутствию в продуктах уплотнения характерных функциональных групп и фрагментов, устанавливаемых методами функционального анализа, спектроскопии и т. д. [c.193]

Отдельные нитрамины очень устойчивы к действию щелочей. Так, фенилнитрамин, почти не изменяется при кипячении с приблизительно 10%-ным едким натром даже в течение нескольких дней, но чрезвычайно чувствителен к действию минеральных кислот. В последнем случае нитрогруппа отщепляется от атома азота и одновременно вступает в ядро, причем образуются о- и p-h и т р о-анилины. Следует отметить, что при более высокой температуре нитрогруппа отщепляется от фенилнитрамина и в присутствии щелочи при этом кроме анилина также образуется аммиак, 3. В определенных условиях отщепление нитрогруппы от нитр-а нина происходит при нагреванин с фенолом. Так, Ром-бург показал, что при кипячении некоторых нитропроизводных ароматических нитраминов с фенолом нитрогруппа, связанная с азотом, гладко замещается атомом водорода. Модификации этого способа, применявшиеся в некоторых случаях, заключаются в добавлении концентрированной серной кнслоты и т. п. [c.429]

Как и большинство хлорсодержащих полимеров, гидрохлорированный каучук не стоек к действию высоких температур при нагревании гидрохлорированного СКИ-3 отщепление хлористого водорода ироисходит уже при 60 °С, хотя температура сушки каучука при его получении и переработке доходит до 80 °С [87]. С целью повышения теплостойкости необходимо вводить термостабилизаторы. Наиболее эффективные из них — эпоксипроизводные различных масел и жиров (подсолнечного, льняного, соевого и касторового масел, свиного и китового жиров и т. п.), которые широко применяются для стабилизации других хлорсодержащих полимеров [87], а также сорбиновая кислота [87]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология