Виниловые соединения и их производные

Виниловые соединения Производные Полимер Полимер фосфина изация R3P (триалкилфосфин) от —80 до 100° С [46] [c.469]

Хиноны. Многие хиноидные соединения и их производные сильно ингибируют полимеризацию виниловых соединений. С хинонами можно получить измеримые индукционные периоды, и при постоянной скорости инициирования их продолжительность обычно пропорциональна начальной концентрации хинона. По этой причине ингибирование хинонами, и в особенности и-бензохиноном, было предметом многочисленных исследований [106—108, 116, 121 —128]. Были предложены следующие возможные реакции между полимерным радикалом и п-бензохиноном [c.279]

Описаны различные сополимеры производных малеиновой кислоты с винилацетатом [273, 398, 413, 537, 543, 583, 643, 650, 711, 718, 768. 773, 775, 776, 782] и другими виниловыми соединениями [269, 270, 320, 322, 636, 651, 730, 763, 871, 878, 987, 1079, 1093, 1095, 1096, 1389, 1390, 1434, 1479, 1550—1555], в том числе с соединениями, содержащими кремний [1552]. [c.401]

Так как неспаренный электрон в растущем радикале находится в фрагменте, образованном присоединенной молекулой мономера, то строение и реакционная способность частиц, участвующих в реакции роста цепи, взаимосвязаны. Известно, что полимеризация простых виниловых соединений, как правило, приводит к регулярному построению полимерной цепи типа голова к хвосту . При таком способе роста цепи из малоактивного мономера образуются наиболее реакционноспособные радикалы и, наоборот, реакционноспособным мономерам соответствуют малоактивные радикалы. Это справедливо для диенов, стирола и его производных, виниловых мономеров с полярными заместителями. Решающее значение в большинстве случаев имеет активность свободного радикала [24, с. 172]. Однако в случае веществ со средней реакционной способностью ситуация менее ясна [13, с. 142]. Если рассматривать широкий круг реакций полимеризации, становится ясной неоднозначность взаимосвязи реакционной способности радикалов и мономеров. Это подтверждают данные, полученные при определении относительной реакционной способности полистироль [c.53]

Техническое значение приобрели сополимеры простых виниловых эфиров с другими виниловыми соединениями — с производными акриловой кислоты, хлористым винилом и хлористым винилиденом, акрилонитрилом, малеиновым ангидридом и его производными, винилацетатом и т. д. [c.293]

Полимеры виниловых углеводородов общей формулы СН2=СНК (например, пропилен, бутилен, стирол) получены на каталитической системе, образованной цинкалкилом с алкильными производными алюминия, или бериллия Исследована полимеризация виниловых соединений на алкильных соединениях цинка в присутствии кислородсодержащих соединений в число изученных систем входят диэтилцинк с кислородом, водой и спиртами 3 . При сополимеризации метилметакрилата или стирола с акрилонитрилом на алкильных соединениях цинка за 1 ч полимеризации, протекающей по анионному механизму, образуется I вес.% сополимера в случае применения других катализаторов, действующих по свободнорадикальному механизму, через 15—60 мин достигается 10% конверсия В присутствии соединения металла переходной группы и цинкалкила получен кристаллический полиметилметакрилат [c.58]

Виниловые соединения ртути могут быть использованы для получения виниловых производных щелочных металлов 7 и органических галогенпроизводных . [c.61]

В. ВИНИЛОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.109]

Мономерам, наиболее активным в- реакции присоединения свободного радикала (диены, виниловые соединения с полярными заместителями, производные стирола), соответствуют наименее активные радикалы, и наоборот, из неактивных мономеров образуются наиболее активные радикалы. [c.171]

В настоящее время в производстве синтетических каучуков наиболее употребительными сомономерами являются виниловые соединения, такие, как стирол, а-метилстирол, акрилонитрил, 2-ме-тил-5-винилпиридин, винилиденхлорид, метакриловая кислота и ее производные и др. Применение этих соединений в качестве сомо-номеров дает возможность получать полимеры, вулканизаты которых обладают улучшенными физико-механическими свойствами. [c.262]

Запатентовано много способов возможного применения сульфолана. Наибольшее число патентов предлагает использовать сульфоланы в качестве растворителей различных соединений, например полиакри-лонитрила, виниловых полимеров, производных целлюлозы, различных органических и неорганических веществ. Сульфоланы можно использовать для приготовления эмульсии серы в воде, в качестве составной части гидравлической жидкости, диэлектрических материалов, антикоррозионных добавок. Сульфолан и его гомологи можно применять для выделения изопрена из смеси его с моноолефиновыми углеводородами, для разделения спиртов, жирных кислот и их эфиров и др. Разнообразное применение могут найти различные производные сульфолана. [c.6]

Если сополимеры имеют функциональные группы, способные к образованию прочных межмолекулярных связей, то теплостойкость полученных из них волокон может быть выше, чем теплостойкость волокон из гомополимера винилхлорида. Для получения сополимеров такого типа помимо акрилонитрила большой интерес представляют фторсодержащие виниловые соединения. Из сополимеров винилхлорида с фторэтиленом [24], трифторэтиленом [25] и различными производными фторэтилена [26] получены волокна, имеющие температуру усадки на 20—40 °С выше, чем обычные ПВХ волокна. С понижением температуры сополимеризации теплостойкость волокон заметно повышается [25, 26]. [c.427]

Мы получили также другие виниловые соединения — производные эфиров монотиоэтиленгликоля с алкильными группами по О [6 или 5 [c.338]

Новый класс азотсодержащих виниловых соединений, производных жирных и ароматических кислот, получается на основе хлоральамидов при действии цинковой пыли [c.83]

Среди карбоцепных полимеров наибольшее значение имеют полимеры виниловых соединений, диеновых углеводородов и их производных. К важнейшим органическим гетероцепным полимерам относятся полиэфиры, полиамиды, алкиды, фенолоальдегидные, мочевиноальдегидные, эпоксидные, полиформальдегид и такие природные высокомолекулярные вещества, как белки, целлюлоза и нуклеиновые кислоты. [c.281]

Синтетическими каучуками называются продукты, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизованном виде сходными с натуральным каучуком (стр. 288) эластичными свойствами. Все они являются линейными высокополимерами, содержащими в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена как таковых или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучутгенов. [c.323]

У Производных бора виниловое соединение имеет более низкое значение частоты, а перфторвиниловое — более высокое. Ясно, что это явление — результат сложных взаимодействий. [c.42]

Аналогичным образом, у цис- и транс-дизамещенных производных этилена два атома водорода должны двигаться одновременно к одну и ту же сторону от плоскости двойной связи 2. У транс-соединений такое колебание называют крутильным, так как оно приводит к изменению двугранного угла, образуемого плоскостями СН=. Единственная полоса, которая не поддается такому описанию,— полоса виниловых соединений около 1000 см К Одно время ее относили к деформационным колебаниям СН единичного атома водорода, так как она исчезает у винилиденовых соединений, у которых этот водород замещен. Однако анализ нормальных колебаний винилгалогенидов показал, что при этом в основном деформационном колебании два атома водорода, расположенные на противоположных концах двойной связи, смещаются в одну сторону от плоскости двойной связи, в то время как третий атом двил<ется в другую сторону от этой плоскости. Таким образом, это колебание очень похоже по форме на описанное выше крутильное колебание гранс-дизамещенных производных этилена. Этот вывод подтверждается очень сходным поведением полосы 1000 при замене заместителей и полосы 965 сж" транс-этяленовых соединений. Такое отнесение предложили Поттс и Найквист [58], и оно будет использоваться при последующем обсуждении. [c.48]

С другой стороны, большое внимание было уделено изучению групповых частот винила, винилидена и транс-дизамещенных производных этилена, что улучшило представления о них и расширило область их применения. Колебания этих рядов соединений, по существу, мало связаны между собой, поэтому частоты должны непосредственно зависеть от химических сил (индукция, резонанс и т. д.), определяющих электронную плотность СН-связей. Определенной зависимости между отдельными неплоскими деформационными колебаниями СН виниловых соединений (т. е. крутильными колебаниями СН и веерными колебаниями СНг) не существует. По-видимому, каждая из этих частот изменяется независимо от другой. Не существует также никакой зависимости между любым из этих колебаний и валентными колебаниями С=С. Основания для такого вывода обсул<дены ниже, однако этот вывод не следует считать нелогичным только потому, что можно объяснить некоторые химические эффекты взаимодействиями не вдоль связей, а через пространство. [c.49]

Известны сополимеры эфиров акриловой и метакриловой )чИслот, а также акрилонитрила с разнообразными виниловыми соединениями, — с хлористым винилиденом, хлористым винилом, винилацетатом, простыми виниловыми эфирами и др. В ряде атучаев акриловые эфиры применяют в тройных системах, например, при сополимеризации хлористого винила, стирола и метнлакрилата. Иногда присутствие третьего компонента — акрилового производного делает возможным течение процесса сополимеризации, который лгежду двумя ко.мпонентами не протекает. Так, образование сополм- еров стирола с винилацетатом возможно только в присутствии некоторого количества метилметакрилата. [c.335]

Один из старых способов выполнения этого процесса состоит в следующем. В 600 ч. стирола 30. мин. продувают медленную струю воздуха при 5—10°. Затем стирол эмульгируют в растворе 24 объемных ч. олеиновой кислоты в 1200 ч. N113 (1%) и 12 час. нагревают до 45° при доступе воздуха. Большая часть стирола полимеризуется, а остаток отгоняют с паром. Добавкой уксусной кислоты коагулируют полистирол, промывают его водой и сушат. Полученный полимер легко прессуется. Вместо отгонки мономера водяным паром (перед коагуляцией) можно применять продувку инертным газом (СОг, №), иногда при пониженном давлении. Метод пригоден и для других виниловых соединений, смесей их мономеров и для композиций, содержащих смолы, производные целлюлозы и т. д. Для акриловой кислоты и ее производных или смесей. мономеров, содержащих акриловую кислоту, применяют облучение, а в качестве катализаторов — НзО , О , перекиси и а-соль п-толуолсульфохлор-амида эмульгатор — ализариновое (сульфированное касторовое) масло с Ха-солью изопропилнафталинсульфокислоты (смачиватель) [c.176]

Количество бутадиена можно ограничить 1—10%. В этих случаях сополимеризация с рядом виниловых производных, в частности с винилхлоридом и винилацетатом, значительно улучшает механические свойства. Аналогичные результаты получают, применяя такие олефиновые производные, у которых две двойные связи не находятся в сопряженном положении, например, аллилкрото-нат, дивиниловый эфир, диаллиловый эфир диаллилмалеат или дивинилбензол не обладают таким свойством. Можно получить высокомолекулярные сополи- меры из легкополимеризующихся виниловых соединений и моноолефинов — этилена, пропилена, бутилена, циклогексана, а также кротиламина [c.189]

Имеется возможность в состав сополимера вводить ди- н трн-хлорэтилен вместе с винилхлоридом или винилацетатом. Получаются смолы, применимые для лаков. Виниловые соединения (сложные виниловые эфиры, винилхлорид, стиролбутадиен, ви-инлацотилен, несимметрический дихлорэтан, акриловые производные, простые виниловые эфиры, винилкетоны) можно полимеризовать совместно с жирными высыхающими маслами или соответствующими эфирами ненасыщенных высших жирных кислот . [c.190]

В реакцию с виниловыми эфирами вводились также циклические ацетали — производные 1,3-диоксалана [27, 28]. Реакция протекает с образованием двух соединений — производных 1,4-диокса-циклогептана и 1,3-диоксолана, причем последнее является продуктом перегруппировки первого под влиянием используемого в реакции катализатора — эфирата ВРз. Кроме этих двух соединений, как и следовало ожидать, образуются продукты присоединения двух молекул винилового эфира к исходному диоксолану, строение которых строго не доказано. В случае 2-фенилдиоксола- [c.161]

ОНО неприемлемо для соединений с олефиновой связью, содержащих кислород, и для других соединений с полярными группами, так как в этом случае происходит некоторое возмущение колебаний С=С. Виниловые соединения с кислородным атомом или карбонильной группой при двойной связи поглощают между 1652 и 1611 см , а соответствующие производные винилидена — между 1670 и 1632 лi" [74]. Аналогичным образом небольшие изменения частот колебаний С=С происходят даже при незначительных изменениях напряжения в различных стероидных кольцах. Джонс и др. [9] изучали много таких веществ и нашли, что положение полосы поглощения С=С зависит от положения двойной связи в циклической системе. Так, например, десять различных А -ненасыщенных стероидов поглощают в области 1672—1664 см , тогда как )яд А -стероидов поглощает между 1628 и 1624 см . Зыли также найдены соответствующие корреляции для других положений двойной связи, и это позволило авторам заключить, что частота максимума зависит лишь от положения двойной связи и почти не зависит от других структурных изменений. У всех указанных стероидов поглощение одинаково малоинтенсивно. Ни у одного из этих несопряженных соединений (всего 29) полоса поглощения не лежит вне области 1680—1620 см . Хенбест и др. [77, 108] и Коул и Торнтон [109] получили аналогичные данные для стероидов и тритерпенов с г ис-двойными связями. Изучение влияния значительных напряжений кольца было предпринято Лордом и Уокером [75]. Как показали опыты, при уменьшении размера кольца и увеличении напряжения увеличивается частота валентных колебаний С—Н и уменьшается частота, колебаний —С=С—. Частота колебаний С=С у циклогептена равна 1651 а у циклобутена — 1566 см . Присоединение второго кольца приводит к увеличению напряжения, поэтому пятичленные кольца бицикло-[2,2,1 ]-гептадиена-2 поглощают почти как и ци-клобутен при 1568 см . Поглощение похожей на бицикли-ческие соединения мостиковой системы с шестичленным кольцом мало отличается от поглощения циклопентена. Справедливость вывода о том, что конденсация колец действительно приводит к увеличению напряжения, была подтверждена изучением [106] реакционной способности. [c.57]

Синтетичеокий каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена, ак таковых, или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучукогенов. Возможны самые различные способы получения каучукогенов. Мы опишем лишь те из них, которые по техно-экономичеоким цричина М доступность сырья, воз1можность рационального технологического оформления и др.) применяются в настоящее время р пролмышленности синтетического каучука. [c.358]

Скорость реакции винилир.ования в щелочной среде определяется скоростью атаки тройной связи ацетилена алкоксидным ионом. Последующий быстрый отрыв протона от соединения, содержащего подвижный водород, приводит к образованию винилового соединения и регенерации аниона. Такой взгляд на механизм реакции винилирования является в настоящее время наиболее распространенным. Он хорошо согласуется с имеющимися экспериментальными данными о различии в легкости протекания реакции ацетилена с соединениями разных классов (спирты, фенолы,, меркаптаны и др.), с одной стороны, и с особенностями взаимодействия представителей одного и того же класса с различными производными ацетилена (мети лацети лен, фенилацетилен) — с другой. Указанный механизм подтверждается также результатами исследования стереохимии реакции [53]. [c.18]

При гидролизе простых виниловых эфиров образуется ацетальдегид, а из него легко получается уксусная кислота, что может служить методом промышленного приготовления обоих веществ. При высокой температуре под действием щелочи к ацетилену присоединяются с образованием различных виниловых соединений алкоголи, гликоли, глицерин, фенолы, тноспир-ты, амины. Исключительное значение, особегпю в советское время, приобрели винилацетиленовые карбинолы и многочисленные их производные. Работы в этой области связаны с именем талантливого ученика А. Е. Фаворского, академика И. Н. Назарова [117]. Ряд отраслей химической и химико-фармацевтической промышленности (пластические массы, синтетический каучук, универсальные клеящие вещества, производство биологически активных смол-бальзамов и др.) в наше время широко использует открытия А. Е. Фаворского п его учеников в области химии ацетилена. Без преувеличения можно сказать, что химия ацетилена была обогащена идеями и достижениями школы А. Е. Фаворского в такой степенп, I какой не обогащалась никем другим. [c.101]

Особого внимания заслуживают работы по получению алкепилпро-изводных, ибо они прямо приводят к продуктам мономерного характера, например к стиролу. И. П. Цукерваник [146] и В. Л. Вайсер [147] изучали конденсацию ацетилена и хлористого винила с бензолом и его производными и показали возможность синтеза ряда виниловых соединений. [c.49]

Виниловые эфиры (простые и сложные), а также различные другие виниловые соединения способны конденсироваться с циклопентадиеном, образуя соответствующие производные норборнилена. [c.277]

Ацетат гексагидробензилового спирта и его аналоги, а также гекса-гидробензиловые эфиры дикарбоновых кислот обычно используют при переработке производных целлюлозы или полимерных виниловых соединений Для той же цели применяются и аралкилциклогексилацетаты, например моно-, ди- и три-(а-метилбензил)-циклогексилацетат [c.625]

Поведение стирола во многих отношениях типично для виниловых соединений. В одном только отношении он со своими производными анимает особое положение. Дело в том, что стирол уже в чистом состоянии, без инициатора, способен образовывать радикалы, инициирующие нолимеризацию. У многих других мономеров (винилхлорида, N-ви-иилпирролидона) полимеризация наблюдалась и в отсутствие инициатора, но во всех случаях она связана с присутствием загрязнений, например перекисей. При более тщательной очистке мономера такая способность к полимеризации полностью исчезала. Для стирола, напротив, характерна постоянная скорость полимеризации, не зависящая от дальнейшей очистки и воспроизводимая при каждой данной температуре. [c.202]

Постаковский и сотр. [7] распространили свое исследование катионной полимеризации серусодержащих виниловых соединений на несколько других членов этого ряда, применяя в качестве катализаторов эфират фтористого бора, хлорное олово и гексагидрат хлорного железа. Они получили следующий ряд снижения тенденции к полимеризации виниловых производных типа СНг=СНХ в зависимости от X [c.405]