Соединения родия с иодом

У иода—0,54 [527, 530, 531]. Описаны смешанные соединения родана с галоидами 1532—536]. [c.36]

Уксусную кислоту получают в реакторе для жидкофазных процессов с непрерывным перемешиванием. Реакцию катализируют растворимые соединения родия, промотируемые иодом. Исходные вещества расходуются в двух реакциях. Это карбонилирование метанола монооксидом углерода с образованием уксусной кислоты и конверсия водяного газа с образованием диоксида углерода и водорода из монооксида углерода и воды. Как в любой реакционной системе с катализатором и промотором, соединения родия и иода участвуют в реакциях обмена, но при этом не расходуются. Скорость реакции карбонилирования метанола зависит от ряда факторов, в том числе от температуры и концентраций промотора и родия, возрастая с повышением температуры, увеличением концентрации иода и ростом концентрации родия. Было также показано, что, пока метанол и монооксид углерода имеются в зоне реакции, скорость реакции не зависит от их концентраций. Для выполнения этого условия монооксид углерода нужно растворить в жидкости еще до начала реакции. Скорость растворения монооксида углерода определяется скоростью перемешивания и его парциальным давлением в газовой фазе над жидкостью. [c.291]

СОЕДИНЕНИЯ РОДИЯ С ИОДОМ [c.43]

Осаждение иодистым калием. В. В. Лебединский [22] предложил пользоваться способностью родия, в отличие от иридия, давать малорастворимое соединение с иодом (см. стр. 216). I ) / [c.227]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии перекисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода — о присутствии карбонатов и органических соединений окиси углерода — о присутствии оксалатов и других органических соединений окислов азота — о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода — о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений выделение аммиака свидетельствует о присутствии солей аммония, цианидов, рода-нидов и т. п. [c.60]

Таким образом из одного и того же тиокетона получается всегда один и тот же этиленсульфид, независимо от того, с каким соединением Гриньяра вели реакцию. Однако выход зависит от рода применяемого соединения Гриньяра. Магниевые соединения из подметила и бромэтила малопригодны. Зато магниевые соединения иод- и бром.бензола, а-бром-нафталина и с-броманизола оказались вполне пригодными. Многие тиокетоны также дают плохие выхода. Теоретического выхода никогда не получается, так как всегда протекают побочные реакции. [c.513]

Окислы (железа, кобальта, вольфрама, ванадия, родия, молибдена, никеля) Сульфиды (вольфрама, молибдена, ванадия, родия, кобальта, никеля) Соединения иода с мышьяком, медью, титаном, оловом, марганцем, никелем или кобальтом [c.32]

Переходя к данным по радиационной ионной полимеризации, необходимо прежде всего перечислить доказательства протекания тех или иных процессов по механизму, отличному от радикального. Наиболее общими доказательствами такого рода являются 1) характерные значения констант сополимеризации 2) отсутствие влияния ингибиторов радикальной полимеризации 3) особенности кинетики — первый порядок по интенсивности облучения, иной температурный ход скорости полимеризации (низкие или отрицательные значения энергии активации). Подобные доказательства требуются даже в таких случаях, как полимеризация изобутилена. Неспособность этого мономера к полимеризации по радикальному механизму в обычных условиях, строго говоря, не позволяет утверждать, что низкотемпературная полимеризация изобутилепа представляет собой ионный процесс. Можно было думать, что повышение термодинамической устойчивости полиизобутилена при низкой температуре будет способствовать развитию радикальной полимеризации в этих условиях. Поэтому для обоснованного вывода о катионном механизме полимеризации изобутилена иод влиянием у лучей при низкой температуре 1Д следует знать поведение этого мономера в той же температурной области по отношению к свободным радикалам. Такие данные были получены при фотохимическом инициировании процесса в присутствии соединений, распадающихся под влиянием ультрафиолетовых лучей на свободные радикалы (диацетила, бензоина и др.). Как оказалось, фотолиз этих соединений при —78° в среде изобутилепа не приводит к процессу полимеризации [8]. На ионный механизм полимеризации изобутилена при радиационном инициировании указывает также отсутствие чувствительности этого процесса к типичному ингибитору радикальной нолимеризации дифенилпикрилгидразилу. В соответствии с ионным механизмом находится пропорциональность скорости полимеризации изобутилена иод влиянием у-лучей при низкой температуре интенсивности облучения [7]. [c.448]

Высоко селективной является экстракция неорганических соединений с полностью насыщенными ковалентными связями нейтральными растворителями. Например, в присутствии окислителей четыреххлористый углерод извлекает из солянокислых растворов только Ое и Оз [545]. Однако число экстракционных систем такого рода ограничено. Хорошо известна растворимость в инертных органических растворителях иода, серы, селена. Хлороформ экстрагирует некоторые галогениды и оксигалогениды хорошо экстрагируется хлороформом основной ацетат бериллия [327]. [c.282]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины, простые эфиры), а также кислот изостроения. В. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и иодпроизводные. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия и особенно родия, но в присутствии тех же промоторов. Впервые процесс был реализован при катализе соединениями кобальта для получения уксусной кислоты из метанола [c.525]

Влияние условий проведения реакции. В этих исследованиях использовались реакторы и периодического, и непрерывного действия. При условиях реакции любое соединение родия образует в растворе активный катализатор. Сообщалось [2] об использовании в качестве катализаторов многих соединений родия. Иод можно вводить в виде йодида водорода, метилиодида или элементарного иода. Все эти соединения иода одинаково активны. Каталитическая система восстанавливает иод в йодид водорода. Реакция идет с измеримой скоростью при умеренных температуре и парциальном давлении монооксида углерода (>150°С и >7 атм соответственно). Реакции в периодическом режиме обычно проводят в автоклавах с интенсивным перемешиванием. Монооксид углерода подают в реактор так, чтобы поддерживать постоянное давление по мере расходования СО на реакцию. Скорость реакции в периодических условиях можно определять по скорости либо поглощения монооксида углерода, либо снижения концентрации активных метильных групп в растворе катализатора. Активной метильной группой называют метильпую группу (СНз), которая в условиях реакции может превратиться в ацетильную (СН3СО) такая группа имеется в молекулах метанола, метилацетата, метилиодида и диметило-вого эфира. На рис. 2 показана типичная кинетическая кривая. [c.293]

Затем в США был освоен процесс на основе соединений родия и иода, когда давление синтеза составляет всего 0,1—0,5 МПа, а выход уксусной кислоты достигает 99% по метанолу. Этот метод получения уксусной кислоты позволяет базировать ее производство на метане или на малодефицитных углеводородах (углеводород—)-синтез-газ— -метанол— уксусная кислота) и на угле (уголь— -водяной газ—>-метанол— -кислота). По некоторым оценкам, он является самым экономичным нз способов получения уксусной кислоты. [c.543]

Как известно, такого рода соединения, образующиеся путем сочетания нейтральных молекул, называются комплекс-ными. Находящиеся в комплексных соединениях группировки (в данном случае HgJ4) носят название внутренней сферы, а стоящие за ее пределами частицы (в данном случае ионы калия) — внешней сферы комплекса. В самой внутренней сфере данного соединения ионы иода группируются около иона ртути. Такой, занимающий центральное положение во внутренней сфере атом или ион носит название комплексообразователя, а число непосредственно связанных с ним частиц (аддендов) — его координационным числом. В данном случае комплексообразователем является ион двухвалентной ртути, координационное число которого равно- четырем. [c.33]

Наибольшую активность проявляют соединения родия треххлористый родий и его нитрильные или фосфиновые комплексы в апротонных полярных растворителях [6] и комплексы одновалентного родия [7]. Так, треххлористый родий в растворе диметилформамида, бензонитрила или ацетонитрила в мольном отношении к исходному углеводороду 1 20 ири 100° за 3—5 часов вызывает превращение ВНБ в ЭНБ на 92—94% при селективиости, близкой к 100%. ЭНБ образуется в виде смеси цис- и транс-изомеров в отнои1ении 3 2. Эти данные существенно отличаются от стереохимии изомеризации ВНБ в ЭНБ иод действием катализаторов основного типа [8]. Для изомеризации ВНБ, катализируемой соединениями родия в апротонных полярных растворителях, наиболее вероятным, по мнению авторов [6], является я-аллильный механизм [9]. [c.73]

Родан часто называют псевдогалоидом. По своей реакционноспособности родан в соединениях напоминает иод, только он немного менее электроотрицателен. Очевидно, что для родана принципиально могут существовать производные типа галоидамидов, однако до настоящего времени такого рода соединения не выделены. [c.64]

В настоящее время явление химического транспорта успешно используется в целях глубокой очистки ряда веществ, как простых, так и сложных, а также для получения эпитаксиальных полупроводниковых пленок и монокристаллов. Реагентами, с помощью которых осуществляется перевод очищаемого вещества в транспортируемое соединение, помимо указанных выше оксида углерода (И) и иода служат хлор, бром, галогеноводо-роды, галогениды. Интересно отметить, что при использовании последних процесс переноса обычно протекает через стадию образования соответствующего субгалогенида, т. е. соединения с низшей валентностью. В результате перенос вещества в целом осуществляется за счет реакции диспропорционирования, как это, например, имеет место в случае очистки элементов III— IV групп периодической системы [c.22]

Отведенные 15 — 45 мин на работу с техническими средствами в период 3-часовых практических занятий позволяют более рационально использовать учебное время. Так, при изучении галогенов, пользуясь магнитной записью вопросов химического диктанта и графопособиями, можно проверить у каждого студента группы знание программы, содержание учебника, показать большую часть диапозитивов, одну часть кинофильма Фтор и его соединения . Можно обсудить и фронтально отработать в демонстрационных установках опыты взаимодействие алюминия с иодом и бромом, растворение хлороводорода в воде, получение иодоводорода, термическое разложение иодоводорода, получение хлора и собирание его над насыщенным раствором поваренной соли, взаимодействие хлора с натрием и с иодоводо-родом. [c.27]

Следующим по распространенности является фтор, который встречается чаще в виде плавикового шпата aFj, в минералах — криолите NajAlFg и фторапатите aj (РОд)2 aFj. Бромиды всегда сопутствуют соединениям хлора, а также содержатся в морской воде. Иод встречается совместно с хлоридами и бромидами, однако содержание его гораздо ниже. Наиболее богаты иодом морские водоросли и воды нефтяных скважин. [c.166]

По своей активности и характеру реакций диродан напоминает галоиды, поэтому его иногда называют псевдогалоидом. Диродан реагирует с металлами [479], сероводородом [528], азотистоводородной кислотой [529] и другими соединениями. По реакционной способности диродан занимает промежуточное положение между иодом и бромом. Потенциал выделения родана s = 0,769, [c.35]

В настоящее время твердо установлено [84, 401—403], что при циклотримеризащш иод действием комплексов кобальта, родия и иридия первые два алкиновых звена первоначально связываются друг с другом и с атомом металла, образуя металлациклопента-диеновые соединения (131) (схема 338), причем реакция может быть остановлена на этой стадии. Внедрение третьей молекулы алкина приводит к металлациклогептатриену, превращающемуся в арен путем восстановительного элиминирования (схема 339). Альтернативный путь, наиболее вероятный в том случае, если третья молекула алкина (которая может быть той же, что первые две, или другой) обладает свойствами сильного диенофила, за- [c.345]

Подобного рода комплекс использовался в недавно осуществленном синтезе ( )-]5-дезоксипростагландина Е] [2]. Реакция соединения(I) с 2 мол. экв -литий-гранс-октеиа-1 и 1 экв тет-ракыс-[иод-(три-н-бутилфосфин)-меди(1)] в эфире при 0° приводит после гидролиза защитной тетрагидропиранильной группы к образованию этилового эфира ( )-15-дезоксипростагландина Е (2) с выходом 60%. [c.125]

Определение иода играет большую роль при гидрохимических и некоторых геохимических исследованиях, причем большей частью приходится иметь дело с малыми содержаниями иода. Следует сказать, что для такого рода определений амперометрические методы (в том или другом возможном варианте) должны быть особенно эффективными. Это доказывается, в частности, работой Барклея и Томпсона посвященной определению соединений иода в морской воде. Определяемые количества иода — порядка 10" Л1 [c.218]

РОДАНОВОЕ ЧИСЛО, масса родана (в г), присоединяющегося к 100 г орг. в-ва. Характеризует степень ненасьпцен-ности орг. соединений, гл. обр. жиров и масел. При определении Р. ч. анализируемое в-во смешивают с р-ром диродана в СНзСООН после завершения р-ции прибавляют избыток KI. Выделившийся при взаимод. с непрореагировавшим ро-даном иод оттитровывают р-ром N328203. При этом Р. ч. = [c.509]

Ацетильный комплекс III образуется в присутствии монооксида углерода и быстро взаимодействует с ним при низком давлении, что согласуется с независимостью скорости карбонилирования от парциального давления монооксида углерода. Участием метилиодида в образовании этих промежуточных соединений объясняется независимость скорости реакции от концентрации метанола. Первый порядок реакции по родию и иоду позволяет предположить, что лимитирующей стадией реакции карбонилирования метанола является присоединение метилиодида к аниону дииододикарбонилродия. Как уже говорилось, ИК-спектр раствора катализатора, записанный в условиях реакции при повышенной температуре, показал наличие в растворе только аниона [Rh( O)2l2] По-видимому, стадии, следующие за окислительным присоединением метилиодида, протекают очень быстро. При стационарных условиях в реагирующей смеси не найдено промежуточных соединений И—IV, приведенных на рис. 3. Это подтверждает вывод, что лимитирующей стадией реакции является окислительное присоединение метилиодида. [c.297]

Из соединений, применявшихся для восстановления высших фторидов металлов, следует назвать водород (восстановление гексафторида родия в тетрафторид ), бензол (восстановление гексафторида вольфрама в тетрафторид ), иод (восстановление пентафторида рутения в трифторид ), четырехфтористый селен (превращение трифторида палладия в дифторид ) и раствор иодистого <алия в жидкой двуокиси серы, которым пользовались для получения комплексов Mo(V), W(V) к Re(V) из гек-сафторидов Другие примеры будут приведены далее. [c.90]

Карл Элбс (Karl Elbs, 1858—1933) родился в г. Альт-Брейзах (Германия). В 1880 г. получил степень доктора философии во Фрейбургском университете, с 1887 г. профессор этого университета. Преподавал физическую химию в Гиссенском университете, затем профессор экспериментальной химии того же университета. Его книга, посвященная синтетическим методам получения соединений углерода (1891 г.), явилась прототипом руководств Лассара—Кона и Губена—Вейля. В 1902 г. написал книгу об электрохимических способах получения различных соединений. Его исследования по электрохимическому восстановлению и окислению органических веществ, особенно ароматических нитросоединений, имеют большое научное и практическое значение. Разработал методы получения надсерной кислоты и ее солей, которые использовал в качестве окислителей. Установил, что смесь надсернокислого натрия и иода является прекрасной средой для иодирования органических соединений. [c.279]

Неустойчивость малеиновой кислоты проявляется в том, что очень часто вместо малеиновой кислоты из ее производных образуется фумаровая кислота. Так, например, это происходит при выделении кислоты из свинцовой соли малеиновой кислоты и других ее солей с тяжелыми металлами действием сероводорода. Кроме того, в присутствии следов иода (особенно на свету), следов азотистой кислоты и даже просто на свету малеиновая кислота превращается в фумаровую. Однако под действием ультрафиолетовых лучей фумаровая кислота может превращаться в малеиновую, что также характерно для всех неустойчивых соединений этого рода. Кроме того, фумаровая кислота при нагревании медленно отщепляет воду с образованием ангидрида малеиновой кислоты. Лучще происходит образование малеино-вогЬ ангидрида при нагревании фумаровой кислоты с фосфорным ангидридом. [c.527]