Меркаптаны, методы анализа

Для определения сероводорода, меркаптанов и других органических соединений серы применяют химические методы анализа. [c.26]

Количество сернистых соединений перечисленных выше типов в нефтях крайне незначительно. Однако с помощью современных методов анализа было показано наличие многих из них свыше 15 гомологов меркаптанов, более 10 сульфидов, около 10 различных тиофенов, тиофанов и др. [c.102]

Учитывая современное состояние методов анализа сераорганических соединений, следует отметить, что для надежного определения состава сложной смеси нефтяных меркаптанов, сульфидов и тиофенов необходимо сочетание эффективных химических и физических методов исследования. Физические методы исследования, используемые в настоящее время для изучения строения и состава сераорганических соединений, многочисленны, но наиболее перспективными среди них являются методы молекулярной спектроскопии и масс-спектрометрии [10]. Основные преимущества этих методов — высокая чувствительность к структурным особенностям молекул и точность. Однако успешное использование данных методов возможно лишь при четком разделении смеси по структурным признакам. [c.50]

Из изложенного выше ясно, что выбор метода очистки в сильной степени зависит не только от общего содержания, но и от характера меркаптанов, присутствующих в сырье, и поэтому при проектировании установки для очистки важно знать состав меркаптанов. Это весьма сложная задача для аналитика, так как простых методов анализа сернистых соединений нет. [c.362]

Методом аргентометрического потенциометрического титрования (И. А. Гальперин и др. Сб. Методы анализа органических соединений нефти АН СССР стр. 58, 70, 1960 г.) было установлено отсутствие меркаптан ной серы в исследуемой фракции. [c.333]

Целесообразными для разработки являются методы хроматографического определения меркаптанов в газе. Хроматографический метод анализа сероводорода и меркаптанов в природном газе, описанный в ИСО 6326-4 1994, отвечает всем современным требованиям. Однако этот метод имеет ряд недостатков, которые препятствуют скорейшему внедрению его в практику. Основные из них следующие [c.81]

Разработанный довольно давно 2 способ определения меркаптанов осаждением нитратом серебра меркаптидов серебра был затем использован для потенциометрического метода анализа 2°. [c.587]

Описан метод анализа меркаптанов и сульфидов, применяемых в качестве одорантов природного газа. НФ динонилфталат на кирпиче С-22. [c.135]

Открытие и идентификация меркаптанов методом газо-жидкостной хроматографии. (Анализ в виде дисульфидов НФ силикон D -200 на хромосорбе Р.) [c.90]

Реакция присоединения меркаптанов к олефинам, которую, как указывалось в гл. V, необходимо проводить для определения воды в меркаптанах, может лечь в основу нового объемно-аналитического метода анализа ненасыщенных соединений [c.393]

Разработаны схема и методы анализа сераорганических соединений дизельных топлив, основанные на прямом потенциометрическом определении сероводорода, меркаптанов, свободной серы, органических сульфидов и ди сульфидов (после восстановления). [c.94]

В процессе работы по изучению реакции обмена серой между сульфидами и меркаптанами было замечено, что при нагревании реакционной смеси более 15—20 ч баланс продуктов реакции по радиоактивности не сходился. Можно было предполагать, что в обмене участвует третье вещество, которое тоже являлось радиоактивным, но не обнаруживалось нашими методами анализа. Было обращено внимание на то, что меркаптаны при нагревании в присутствии кислорода легко окисляются до дисульфида. Однако предположение о том, что в наших условиях проведения реакции дисульфид образуется из исходного меркаптана, отпало после холостых опытов по окислению меркаптанов в запаянной ампуле в среде сухих неполярных растворителей и в атмосфере азота, в результате которых образования дисульфида не было замечено. [c.106]

За время, прошедшее с момента первого издания данной монографии, опубликовано всего несколько новых методов анализа соединений серы в промышленных газах типа бытового [98]. Для полного анализа НгЗ, С05, СО2 и ЗОг в газах и промышленных потоках углеводородных соединений необходимы три колонки и пламенно-фотометрический детектор [99, 100]. Разделение подобных газовых смесей можно проводить на насадочных колонках, наполненных особым образом обработанным порапаком 05 [101]. Благодаря химической активности газообразных соединений серы при помощи детектора по электропроводности можно устанавливать содержание сероводорода, сульфидов органических соединений, меркаптанов и диоксида углерода в потоках углеводородов [102]. Чувствительность электрохимического детектора достаточно высока, чтобы можно было определять пикограммовые количества серы [103]. Для обнаружения газообразных соединений серы пригодны также термоионные [104], пьезоэлектрические [105] и хемилюминесцентные [106] детекторы. Очень часто, чтобы ус- [c.353]

Открытие меркаптанов. Метод основан на следующих реакциях (качественный анализ сероводорода и меркаптанов) [c.44]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лигроино-керосино-соляровых дистиллятах. По этому методу меркаптанная, элементарная, дисульфидная и сульфидная сера определяется непосредственно в анализируемом продукте после его обработки соответствующим реагентом. Схема предлагаемого метода приведена ниже. [c.434]

В Башкирском филиале АН СССР разработан комплексный физико-химический метод группового анализа сераорганических соединений, содержащихся в средних дистиллятных фракциях нефтей (лигроин, керосин, соляровое масло). Используя методы электрометрии, потенциометрии и полярографии, авторы разработали общую схему (рис. 54) раздельного прямого определения меркаптанной, [c.363]

Значительной специфичности и чувствительности анализа соединений серы методом ГХ можно добиться, применяя детекторы, высокоспецифичные по отношению к этим соединениям [5, 6]. Полезно также использование пламенно-фотометрического и кулонометрического детекторов (см. разд. И, Г приложения). К некоторым соединениям серы (например, к меркаптанам, сульфидам, [c.346]

Определение серы в бензинах прямой гонки и в крэкинг-бензинаг состоит в определении активной серы, поскольку дисульфидная сера вполне нейтральна и не считается вредной, по крайней мере с точки зрения коррозии. Как известно, столь же безвредным считается тиофен и его гомологи. Так как обработка докторским раствором все жене может быть обставлена с количественным учетом результатов, н так как этот раствор делает бензин сладким , переводя меркаптаны в меркаптиды, а затем в дисульфиды, для определения меркаптанов необходимы иные методы анализа.. [c.185]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Прямогонные фракции. Содержание сернистых соединений разных типов в прямогонных тяжелых бензинах с концом кипения до 250°, выделенных вакуумной перегонкой, иллюстрируется результатами груннового анализа дистиллятных фракций из 17 нефтей США и Ближнего Востока [15]. Применявшийся метод анализа [16] позволил выявить присутствие переменных количеств элементарной серы, сероводорода, дисульфидов, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, тиофенов и прочих (иеидентифицированных) сернистых соединений. [c.341]

Органические дисульфиды могут быть определены с погрешностью 1% восстановлением боргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия с последующим титрованием образовавшихся меркаптанов азотнокислым серебром 1130]. Для определения содержания моно- и дисульфидов в бензинах применяется объемный метод анализа, основанный на окислении сульфидов в соответствующие кислоты бромидбро , атнь м раствором 1131]. [c.70]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Матыска и Кослер [84] предложили косвенный метод анализа акрилонитрила. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающихся в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитритом серебра. [c.49]

Володиной и Коньковой в 1967 г. в качестве нового реактива для функционального органического анализа предложено использовать изо-пропенилацетат. С его применением разработаны методы анализа аминов, меркаптанов и аминокислот, основанные на ацетилирующем действии этого соединения. [c.456]

Ответ докладчика. Несомнентю, разработка методов определения индивидуальных меркаптанов и других дурно пахнущих компонентов, содержащихся в сточных водах, дала бы весьма большую пользу. Однако до настоящего времени нам неизвестно простых методов анализа, которые могли бы использоваться для повседневного контроля. [c.179]

Головня Р.В.(Арсеньев Ю.Н. - Изв.АН СССР.Сер.хим.,1972, 6,1402-1404. Бесстандартный газо-хроматографический метод анализа для гомологических рядов меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. [c.93]

Разработан физико-химический метод анализа сернистых соединений лигроино-керосино-соляровых фракций нефтей. Метод основан на нряном определении меркаптанной, сульфидной, элементарной и дисульфи щой серы при помощи амперометрии, потенциометрии и полярографии. Ангара-тура, необходимая для соответствующих определений, выпускаетс отечественной промышленностью и широко применяется для производ твен-ного контроля в различных отраслях народного хозяйства. [c.332]

Поскольку реакция окисления меркаптанов является реакцией первого порядка по меркаптану, а степень превращения меркаптана внутри реактора достаточно велика, то и изменения скорости реакции внутри аппарата будут велнки и их необходимо учитывать при анализе. В этом случае принимаем, что реактор является интегральным. Анализ полученных результатов проводили дифференциальным методом. [c.71]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Потенциалы необратимого окисления меркаптанов ( н. о. вб), дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. XV.7 [194]. Йодатометрпческий метод определения сульфидов не применим для анализа дистиллятов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов как примеси к меркаптанам. [c.445]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]

Многие серусодержащие соединения нетрудно определить методом ГХ непосредственно. Чем более полярно соединение, тем обычно труднее осуществить его количественный анализ методом ГХ. Имея это в виду, по трудности этого анализа соединения (при прочих одинаковых их свойствах) можно расположить в следующей последовательности сульфиды < сульфоны < сульфоокиси. Непосредственно методом ГХ нетрудно анализировать меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и трисульфиды [7, 9]. Для прямого определения НгЗ и меркаптанов в водно-щелочном растворе анализируемую пробу вводили в колонку с кислой насадкой (уксусная кислота на носителе хромосорб), которую располагали перед аналитической колонкой. В результате этого происходило нормальное разделение НгЗ и меркаптанов [10]. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология