Действие дезактиваторов

Помимо указанной группы присадок — ингибиторов окисления (собственно антиокислителей), существуют и другие антиокислительные присадки — дезактиваторы и пассиваторы, действующие по иному механизму. [c.60]

Дезактиваторы солей металлов переменной и постоянной валентности (Со, Си, Ре, 2п и т. д.). Механизм их действия принципиально отличается от механизма действия ингибиторов предыдущих классов. Дезактиваторы-комплексообразователи предотвращают или уменьшают каталитическое действие растворимых соединений металлов за счет образования комплексов, в которых атом металла экранирован и является малоактивным по отношению к гидропероксидам. Таким образом уменьшается вероятность протекания реакции инициирования на стадиях зарождения и вырожденного разветвления цепей в процессе окисления углеводородов. Типичные представители соединений данного класса - шиффовы основания, являющиеся лигандами [c.255]

Антиокислительные и антикоррозионные присадки. Наз.-начение антиокислительных присадок — замедлять процессы окисления масла, повышать их термоокислительную стабильность. Антиокислители по механизму действия делят на присадки, тормозящие образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса окисления (инициирование автокаталитического процесса), и на вещества, не только тормозящие образование активных радикалов, но и разлагающие уже образовавшиеся перекиси, переводящие их в стабильное к окислению состояние, не давая тем самым распространяться цепной реакции. К антиокислительным присадкам относят также вещества, уменьшающие активность каталитического действия металлов, их окисей и солей на процесс окисления — пассиваторы металлов (являющиеся одновременно и антикоррозионными присадками). Пассиваторы образуют на поверхности металлов стойкие ад- сорбционные или химически связанные пленки и таким образом не допускают каталитического воздействия металлов на процесс окисления. К антиокислителям относят также дезактиваторы — вещества, переводящие в неактивное состояние растворенные соли металлов в масле, которые играют роль гомогенных катализаторов процесса окисления. [c.93]

Судя по литературным данным, механизм действия дезактиваторов металла сводится к следующему. При окислении топлив в присутствии металлов имеет место гомогенный катализ и металл, оказывающий каталитическое действие, находится в ионном состоянии. Действие веществ, подавляющих каталитическую активность металла, объясняется тем, что они имеют способность образовывать с ионами металлов комплексные [c.318]

Положительные результаты лабораторных исследований полностью подтвердились и при проверке действия дезактиватора в условиях реального храпения. [c.319]

При длительной работе на нефтезаводских газах без реактивации равновесная активность угля составила 75—80% от первоначальной. Активность угля, подвергнутого действию сильных дезактиваторов, восстанавливалась на 90% реактивацией водяным паром при 650—760°. Адсорбция в псевдо-ожиженном слое проводится многоступенчатым противотоком угля и газа в многотарельчатом аппарате типа колпачковых колонн [45] (рис. IV.16). [c.179]

Установлено, что наиболее сильными катализаторами являются медь и свинец. В присутствии этих металлов окисление и смолообразование происходит особенно быстро. Именно этим объясняется тот факт, что автобензины особенно быстро осмо-ляются в баках автомобилей, где установлены медные сетки или имеется пайка баков медью (табл. 37). Каталитическое действие металлов, ускоряющее осмоление топлива, может быть ослаблено введением в топливо избыточного количества антиокислителей или дезактиваторов металлов. [c.56]

Образование осадков при хранении нефтяных фракций, несомненно, происходит в результате аутоокисления компонентов нефти и сопутствующих таким реакциям каталитических явлений. Следовательно, методы, предотвращающие протекание этих реакций, непосредственно связаны с повышением стабильности. Аутоокисление углеводородов можно предотвратить или ослабить добавлением антиокислителей. Каталитическое ускорение подобных реакций под действием металлов можно уменьшить или полностью устранить введением дезактиваторов металлов. Ниже в качестве примера приведены такие способы. [c.313]

Спенсеру и Дэвису, окись алюминия действует на перекись бе зоила как дезактиватор или катализирует ее разложение, в ре зультате чего образование поперечных мостиков прекращается-Получают материалы с большим удлинением и хорошей прочностью однако они очень мягкие, в отличие от материалов, полученных при добавлении тонких силикатов, при усилении которыми значительно возрастает твердость. [c.370]

Антиоксиданты — стабилизаторы, обеспечивающие стойкость полимерных материалов к действию кислорода К антиоксидантам относятся акцепторы свободных ради калов, разрушители пероксидов, дезактиваторы металлов Разрушители пероксидов —антиоксиданты, разрушаю щие пероксиды без образования свободных радикалов Дезактиваторы металлов —стабилизаторы, подавляющие каталитическое действие металлов и их соединений в процессах окисления молекулярным кислородом. [c.432]

Предположение об атомном характере этих реакций и о взаимодействии ингибитора с атомами, а не молекулами было важным шагом на пути введения радикальных представлений в объяснение механизма действия замедляющих веществ. Казалось, применительно к случаям торможения органических процессов им также следовало бы воспользоваться. Однако переход к радикальному ингибированию органических реакций не был сделан до середины 1930-х годов, несмотря на открытие М. Гомбергом (см. [11, 12]) в начале XX в. существования свободных органических радикалов. Две частные неорганические реакции не могли послужить примером для построения радикально-цепной теории намного более сложных органических превращений. На это потребовалось еще около 15 лет. В 1920-е же годы для реакций органических веществ наиболее приемлемыми оказались взгляды Боденштейна [2], в соответствии с которыми главным звеном цепи принималась возбужденная молекула, а ингибитору отводилась роль ее дезактиватора. Этих же взглядов в дальнейшем придерживался и Христиансен. [c.290]

Изучение структурных предпосылок к подобного рода дезактивирующему действию показало [334—337] необходимость наличия в молекуле дезактиватора С—8Н-группы, связанной с двумя атомами азота или одним атомом азота и одним кислорода. Типичные-дезактиваторы [c.119]

Действие кислых фосфатов как дезактиваторов металлов является одной из причин их ингибирующей активности при окислении. Фосфоновая, а также фосфонистая кислоты уже давно известны как ингибиторы катализированного медью окисления органических материалов примером такого ингибитора является 2-гидрокси-2-октил-фосфоновая кислота [37]. [c.269]

Из этих данных следует, что дезактиваторы могут в большей или меньшей степени ослабить отрицательное действие меди, но ни в коем случае не могут уничтожить его полностью. [c.364]

Реакции окисления могут быть ускорены благодаря действию катализатора, роль которого играют 1 таллы или соединения металлов. Ингибиторы окисления не всегда предотвращают их каталитическое действие. Для защиты от него к редукторному маслу добавляют дезактиваторы металла, описание которых дается ниже. Кроме того, некоторые сернистые соединения, используемые в качестве антиокислителей, вступают в реакцию с металлическими поверхностями и таким образом устраняют непосредственный контакт металла с маслом, предотвращая тем самым каталитическое окисление. [c.97]

Стабилизатор против действия тепла, света и озона, дезактиватор [c.60]

Экономика непрерывно действующей угольной адсорбции определяется в первую очередь прочностью адсорбента, стойкостью по отношению к действию дезактиваторов и его стоимостью. Двигаясь через адсорбер и газлифт, обычные сорта активированного угля истираются, что увеличивает эксплуатационные расходы. Недостаточная прочность угольного адсорбента вызвала в жизни новый способ транспортирования в установках гиперсорбции в так называемой густой фазе с малыми скоростями твердого вещества и транспортирующего агента, называемый также гиперфлоу или массфлоу. Подобно движению катализатора в реакторах шахтного типа (ТСС, Гудрифлоу) в самих гиперсорберах уголь движется также медленно и при малых скоростях газа, которые не могут взвесить твердых частиц. [c.178]

Дезактиваторы металлов применяются специально как присадки, подавляющие или тормозящие каталитическую активность металлов. Действие дезактиваторов может вызываться осаждением металла из раствора или изменением его окислительного потенциала. Наиболее эффективными дезактиваторами, по-видимому, являются салицилальдегид-2,2-диимины и диалкилдитиооксамиды. [c.320]

Специфический эффект дезактивации наблюдался в серных вул-капизатах. Если в серный вулканизат введен дезактиватор, содержание свободной серы в ходе старения уменьшается, что свидетельствует об активной роли добавки в образовании новых серных мостиков не исключено, что механизм действия дезактиваторов останется без изменения в бессерных вулканизатах. [c.121]

Как было указано выше, к другой группе антиокислительных присадок относятся дезактиваторы и пас иваторы, механизм действия которых отличается от механизма действия ингибиторов окисления [26]. Дезактиваторы предотвращают или уменьшают каталитическое действие маслорастворнмых соединений металлов за счет образования клешневидных комплексов, в которых атом металла сильно экранирован [27]. Механизм действия пассиваторов связан с образованием на поверхности металла хемосорбированной пленки, предохраняющей масло от каталитического действия металла [25, с. 238]. [c.65]

Азометины ряда пространствеено-затрудиеяного фенола выполняют в составе композиционных присадок роль дезактиваторов металлов, а аминопроизводные сим-триазина 2, по-видимону, являются не только дезактиваторами металлов, но и проявляют диспергирующее действие. [c.44]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

Особый практический интерес для торможения окислительного старения смазочных и изоляционных масел вследствие возможного синергетического эффекта представляет использование смесей противоокислительных приеадок, в которые, помимо истинных ингибиторов (т. е. веществ, обрывающих реакционные цепи), входят замедлители с иным-механизмом действия — в первую очередь дезактиваторы и пассиваторы металлов (главным образом медь и железо), соприкасающихся в условиях эксплуатации с турбинными и трансформаторными маслами и каталитически-ускоряющих процесс их старения. [c.371]

Была испытана еще одна смесь, состоящая из антиокислителя П1 группы (компонент А), обладающего одновременно свойствами дезактиватора металлов, и антиокислителя I группы (компонент Б). Эффективность действия этой смеси проверяли в лабораторных условиях по ГОСТ 981—55. Результаты испытаний приведены в таблице. Как следует из таблицы, нредлага- [c.371]

Выше было подробно рассмотрено действие комплексообразующих реагентов на активность металлов. Указывалось, что некоторые комнлексо-образующие реагенты избирательно дезактивируют отдельные металлы,, но одновременно могут изменять окислительный потенциал других металлов так, что активность их как катализаторов окисления в углеводородных средах возрастает. Поскольку металлы могут ускорять стадии инициирования и разветвления цепей в радикальных цепных реакциях, дезактиваторы металлов применяются для устранения или подавления этого влияния. [c.319]

ИЗОИРЕНОВЫЙ КАУЧУК (СКИ, СКИ - 3, натсин, корал, америпол Эс-Эн, полиизопрен) — синтетич. каучук, получаемый полимеризацией изопрена под действием катализаторов — металлич. лития, литийорганич. соединений, перекисных соединений или каталитич. комплексных систем, к-рые образуются при взаимодействии триалкилалюминия с галогенидами тяжелых мо-тал.юв (напр., триэтилалюминия с четыреххлористым и треххлористым титапом). Полимеризацию проводят при 20- 50° в среде растворителя или без пего. Применение растворителя (к-гептан, н-гексан, -пептан) позволяет равномернее распределять катализатор, лучше отводить реакционное тепло. Исключительное значение имеет высокая степень очистки изопрена и растворителя от примесей, разрушающих катализатор и вызывающих образование нежелательных структур. Поэтому исходную смесь тщате,льно осушают с помощью силикагеля или активной окиси а.чю.миния и очищают от кислородсодержащих соединений. Процесс проводят при интенсивном перемешивании и непрерывном отводе тепла водой или холодильным расс-олом. Содержание полимера доводят до 15—25% (вязкость 15%-ного р-ра 100 ООО спуаз), поело чего в реакционную массу вводят дезактиватор катализатора (напр., кислоты) и противостаритель. Растворитель может быть удален в червячном прессе, по выходе из к-рого И. к. является готовым продуктом. [c.85]

Антиоксидант одинаково замедляет релаксацию при постоянной деформации и в ее отсутствие, следовательно, онможет только уменьшать количество разрывов в полимере. Совместное введение стабилизаторов приводит к ясно выраженному синергическому эффекту торможения релаксации. Различные аспекты действия цинковой соли меркаптобензимидазола были изучены в работе [333]. К числу наиболее важных выводов, полученных в этой работе, относятся следующие 1) дезактиватор участвует в образовании дополнительных поперечных связей как в свободном, так и растянутом вул-канизате 2) действие цинковой соли меркаптобензимидазола не ограничено высокими температурами, а проявляется также при комнатной температуре (в зависимости от природы ускорителя вулканизации) [333]. [c.121]

Полигидроксисоединения этого класса действуют как дезактиваторы металлов. Это действие особенно сильно проявляется в нрисут- [c.230]

В последнее время наиболее распространены салицилиденамины как светостабилизаторы и дезактиваторы остатков металлов в ноли-мерах. Впервые светостабилизирующее действие хелатных соединений металлов шиффовых оснований, полученных из салицилового альдегида и алифатических или ароматических аминов, было обнаружено в работах [278, 1553, 2107, 2557, 3172] при стабилизации полиэтилена, полистирола, ПВХ, полиамидов и эфиров целлюлозы в качестве металлов могут употребляться никель, медь, свинец, цинк или кобальт. Для примера ниже приведено хелатное соединение никеля дисалицилиденэтилендиамина [c.234]

Стабилизацию полипропилена можно осуществлять добавлением эфиров тиодипронионовой кислоты к полимеризующейся системе. Тиоэфиры действуют при. этом как дезактиваторы полимеризации, препятствуя протеканию нежелательных процессов разветвления, сшивания и окисления в присутствии металлических катализаторов [c.284]

Сульфамиды применяются как антиоксиданты для полиолефинов и каучуков. Эффективный антиоксидант для каучуков (особенно бутадиен-стирольного и неопрена) —4-(4 -толуолсульфамидо)дифе-ниламин, который действует как дезактиватор металлов (меди и марганца). Это соединение обнаруживает также высокую ингибирующую активность при термоокислении полиэтилена [36, 37]. [c.290]

Развитие экономичной и высокоэффективной стабилизации полипропилена против действия меди является важной и актуальной проблемой. В последнее время получен новый дезактиватор меди — третичный эфир фосфористой кислоты и 4,4 -тиобис(3-метил-6-пгрет-бутилфепола), но подробные сведения о его свойствах пока отсутствуют (см. гл. III.7.6). [c.364]

Некоторые компоненты каучуковой смеси, например ускоритель вулканизации тетраметилтиурамдисульфид, ингибируют катализирующее действие меди. Многие широко распространенные противостарители являются дезактиваторами меди, особенно производными л-фенилендиамина, неозон А или смесь 2-меркаптобензимидазола с антиоксидантом 2246. Хорошо дезактивируют медь добавки N,N -ди-Р Нафтил-и-фенилендиамина, продукта конденсации дифениламина с ацетоном, или дисалицилиденэтилендиамина 615. Хороший эффект в ингибировании вредного действия меди показала смесь комплексообразователей с антиоксидантами, например в случае натурального каучука — смесь 0,5% дисалицилиденэтилендиамина с 0,5% неозона Д. [c.410]

Дибутилдитиокарбамат цинка в концентрации 1% оказался эффективным как ингибитор окисления редукторных масел. Эго соединение выполняет также роль дезактиватора металла и ингибитора коррозии подшипников. Такое же действие оказывают и диамилдитиокарбаматы кадмия, свинца и цинка. [c.98]

Ингибиторы окисления. В соответствии с рассмотренным выше механизмом взаимодействия кислорода с эластомерами окисление можно ингибировать двумя способами во-первых, путем обрыва цепного процесса в результате реакции радикалов эластомера с антиоксидантом и, во-вторых, путем предупреждения процессов, ведущих к образованию инициирующих окисление радикалов. Этого достигают, вводя в каучук поглотители света, антирады, дезактиваторы металлов, антиоксиданты, разрушающие гидропероксиды без образования свободных радикалов, и другие добавки. Совместное применение двух антиоксидантов часто обусловливает взаимоусиливающее действие (явление синергизма). [c.196]

Стабилизатор, дезактиватор металлов переменной валеитности Стабилизатор против действия кислорода, озона, тепла, противо-утомитель, дезактиватор [c.61]

В присутствии замедлителей окисления окислительный процесс протекает, но его начальная скорость значительно снижается. Пассиваторы замедляют или предотвращают коррозию металлов, образуя на их поверхности тончайшие адсорбционные пленки, препятствующие взаимодействию металла с нефтепродуктами. В качестве пассиваторов часто используются соединения серы и фосфора [147]. Дезактиваторы снижают каталитическое действие металлов на процесс окисления масел, превращая растворенные в масле металлические катализаторы в плохо растворимые пеактивцые металлоорганические комплексные соединения. Наиболее эффективные дезактиваторы — дисалицилаты этилен- и про-пилендиамина. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология