Определение эффективности фракционирования

Применение этих методов разделения обычно требует количеств от 1 до 100 г липида. В большинстве случаев эти методы позволяют достигнуть лишь обогащения компонентом или осуществить полуколичественное фракционирование. Для определения эффективности фракционирования использовали УФ- и ИК-спектроскопию. [c.144]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА МЕЧЕНЫХ АТОМОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ ГАЗООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.349]

В следующем разделе будут рассмотрены числовые примеры определения эффективности фракционирования, иллюстрирующие приведенные выше положения. [c.29]

Б. Определение эффективности фракционирования [c.29]

Определение эффективности фракционирования при сравнении различных наборов величин х и ср до некоторой степени произвольно. Вероятно, имеет смысл определить эффективность фракционирования в виде функции, пропорциональной доле общего количества полимера, содержащейся в удаляемой на одной стадии процесса фракционирования фазе, а также пропорциональной относительному увеличению или уменьшению х (или молекулярного веса) но сравнению с исходным среднечисловым значением. Введенная таким способом мера эффективности фракционирования будет пропорциональна величине /п [ хп,п — если на каждом этапе фрак- [c.30]

В табл. 5.10 приведены результаты определения эффективности этой колонны для эталонной смеси при различных температурах ее нагрева и двух значениях кратности орошения. Из этих данных следует, что при подаче сьфья с температурой ниже точки начала кипения четкость фракционирования соответствует 4,5-5,0 теоретическим тарелкам (ВЭТТ равна 22-24 см), а при подаче сьфья в парожидкостном или полностью в паровом состояниях она увеличивается до 6,0-6,5 теоретических тарелок (ВЭТТ равна 17-18 см). Уменьшение кратности орошения с 3,3 до 2 заметно снижает эффективность. [c.119]

Перегонные установки, обладающие высокой способностью к фракционированию, должны иметь точно определенную эффективность, выражаемую числом теоретических тарелок. Определяют эффективность, перегоняя эталонные двухкомпонентные смеси, например бензол—дихлорэтан. [c.140]

Выбор хроматографической колонки. Используемые для хроматографии колонки должны иметь определенную конструкцию. Независимо от типа колонки холостое пространство у ее дна должно быть минимальным. Если объем холостого пространства довольно большой, может происходить смешивание уже разделенных фракций, что будет снижать эффективность фракционирования. Необходимо следить за тем, чтобы частицы геля не забивали поры в расположенной на дне колонки поддерживающей пористой пластинке из стекла или металла. Для этого на пористую пластинку кладут [c.224]

Зависимость температуры плавления от концентрации полимера, с другой стороны, определяет-температурный предел растворимости кристаллического полимера в заданном растворителе. При определенной концентрации температура плавления не очень чувствительна к молекулярному весу за исключением области очень малых молекулярных весов. Следовательно, кристаллизация полимеров из разбавленных растворов никак не может служить эффективным методом фракционирования даже при достижении условий равновесия растворимости. Более вероятно, что при охлаждении жидкой фазы процесс кристаллизации полимера будет обусловливаться главным образом кинетическими факторами. Проходящая по мере охлаждения кристаллизация вызовет дополнительные трудности при фракционировании полидисперсного образца. Чтобы осуществить эффективное фракционирование дробным осаждением из разбавленного раствора, необходимо предотвратить кристаллизацию и отделять полимер в виде жидкой фазы . Для этого необходимо предварительно провести подробный анализ фазовых диаграмм. [c.59]

На рис. 1-14—1-16 показано изменение оптимального значения величины ф в зависимости от при определенном наборе значений Хп и а . На рис. 1-16 на осях координат отложены приведенные параметры, т. е. концентрация, отнесенная к критической концентрации разделения фаз, и разность между X и критической величиной х при разделении фаз. Обращает на себя внимание почти прямая пропорциональная зависимость меноду и логарифмом ф при оптимальной эффективности фракционирования. Это означает, что оптимальное значение величины ф уменьшается почти по экспоненциальному закону с ростом [c.33]

Зависимость величины (1 4- я ) ец от значений а при определенных фиксированных значениях показана на рис. 1-17. При малых значениях а эффективность фракционирования практически пропорциональна а". Как и следовало ожидать, эффективность разделения возрастает при увеличении ширины распределения по молекулярным весам в исходном полимере. [c.33]

Очевидно, что при этих условиях использование в расчетах процесса ультрафильтрации основного положения гипотезы просеивания — определенное соотношение между размерами пор и растворенного вещества— может привести к ошибке, особенно существенной, если рассчитывается фракционирование ВМС. В этом случае необходимо знание пе истинного диаметра пор, а рабочего или эффективного, т. е. диаметра пор с учетом толщины слоя связанной жидкости (см. стр. 105). [c.211]

Каждая колонка имеет так называемую рабочую мощность определенное количество паров и жидкости, проходящих противотоком через колонку, не вызывая ее захлебывания . Последнее явление нарушает равновесие в системе жидкость — пар и делает невозможным нормальное фракционирование. Эффективность колонки определяется способностью одной секции колонки к фракционированию. Теоретическая тарелка определяет ту высоту перегонной колонки, на которой создается равновесие системы жидкость — пар, т. е. когда пары, поступающие на тарелку, имеют тот же состав, что и жидкость, стекающая с нее, а пары, уходящие с тарелки, находятся в равновесии с жидкостью, стекающей на эту тарелку. [c.47]

Каждая колонна имеет так называемую рабочую мощность, т. е. определенное количество паров и жидкости, проходящих противотоком через колонну, не вызывая ее захлебывания . Последнее явление нарушает равновесие в системе жидкость—пар и тем самым делает невозможным нормальное фракционирование. Эффективность колонны определяется способностью одной секции колонны к фракционированию. Она выражается отношением разделяющего эффекта одной секции колонны к вычисленному числу теоретических тарелок, необходимому для разделения эталонной смеси. [c.131]

В соотношениях некоторых индивидуальных углеводородов наблюдается удивительное постоянство. Это было отмечено Г. Смитом и Г. Роллом (Н. Smith, Н. Rail, 1953), которые сделали попытку установить зависимость между составом бензиновых фракций, геологическими формациями и географическим местонахождением того или иного месторождения нефти. В этих исследованиях применялся комплекс физико-химических методов исследования эффективное фракционирование на узкие фракции, определение плотности и рефракции для каждой фракции с расчетом удельной дисперсии, интерцепта рефракции, использование адсорбции на силикагеле. Авторы предложили представлять количественный состав бензиновых фракций в виде процентного отношения количества углеводорода к сумме изомеров. Этот способ наиболее целесообразен, так как в этом случае не сказываются возможные потери легких фракций, и можно сравнивать данные по составу, не зная процента выхода бензина. [c.95]

Дробное, или последовательное осаждение. Образец полимера растворяют в подходящем растворителе до образования прозрачного раствора. Теория предсказывает, что эффективность фракционирования возрастает с уменьшением концентрации раствора, взйтого для осаждения. Поэтому обычно используют растворы 1%-ной концентрации или меньшей. К раствору при постоянной те.мпературе постепенно добавляют осадитель при интенсивном перемешивании. После добавления определенного количества осадителя добавка лишь капли его вызывает помутнение, не исчезающее при перемешивании. Это отвечает началу выпадения из раствора наиболее высокомолекулярной и, следовательно, наименее растворимой фракции. После появления устойчивого помутнения перемешивание прекращают, раствор выдерживают при постоянной температуре и отделяют образовавшийся осадок. [c.295]

Доля молекул длины х в концентрированной фазе описывается функцией Ж (Л, а, х), определенной уравнением (1-58). При х О функция К В, а, х) становится равной 1/(1 - - / ) и постепенно возрастает до единицы при увеличении X. В точке перегиба, определяемой условием х = (1п i )/ст, К равна V2 Скорость изменения К в зависимости от ж, т. е. градиент (1К1й (1п ж), в точке перегиба равняется (1н ii)/4. Подобный градиент можно принять в качестве меры ширины распределения во фракции или степени разрешения при фракционировании. Идеальное фракционирование представляет собой ступенькообразную функцию (рис. 1-9). Функция К сначала сильно отличается от идеальной, но приближается к последней с увеличением 1н В. Ясно, что для эффективного фракционирования молекул при данном значении молекулярного веса необходимо, чтобы величины Вша имели большие значения. Концентрация полимера в более концентрированной фазе возрастает нри увеличении ст. При большей концентрации полимера в концентрированной [c.28]

Метод осаждения полимера на насадку является одним из наиболее существенных параметров в эксперименте для достижения удовлетворительного разрешения. Большое количество данных свидетельствует о том, что избирательное нанесение полимера на насадку (например, путем медленного охлаждения раствора с определенной скоростью) в значительной степени влияет на характер фракционирования [4, 6, 29, 41]. Более высокомолекулярный полимер откладывается на носителе первым, низкомолекулярный — последним, т. е. нанесение полимера происходит именно в таком порядке, который необходим для эффективного фракционирования путем, элюирования. Указанное влияние характера нанесения полимера на насадку весьма отчетливо продемонстрировал Шилак при фракционировании изотактического полипропилена [4] (см. рис. 3-2). Медленное осаждение (в течение 6 час) полимера на насадку приводило к высокому разрешению при фракционировании и обусловливало отсутствие обращения фракций в отличие от быстрого охлаждения (в течение 1 час) раствора полимера. [c.78]

Количество образца при аналитическом фракционировании изменяется от менее 1 мг [22] до нескольких граммов. Количество образца в первую очередь определяется концентрацией полимера в элюируюш ей жидкости. Так, большое количество образца с широким распределением по молекулярным весам можно фракционировать с такой же эффективностью, что и значительно меньшее количество образца с узким распределением по молекулярным весам. В обш ем эффективность фракционирования уменьшается при увеличении количества образца (см., например, данные Гиллета с сотр. [18]). Определенных правил, устанавливающих количества выбранных для фракционирования полимеров, не существует. Все же в общем случае следует использовать для фракционирования возможно меньшее количество полимера, но достаточное для выделения необходимого числа фракций с целью адекватного описания распределения по молекулярным весам в образце. С увеличением молекулярного веса количество полимера, которое можно использовать при фракционировании, уменьшается. Флори [27] предположил, что максимальная концентрация для эффективного фракционирования должна быть обратно пропорциональной корню квадратному из молекулярного веса образца. Во всяком случае подобное предположение было качественно подтверждено при хроматографическом фракционировании [28]. [c.96]

Лангхаммер [26] воспользовался предложением Коршинга и убрал из системы верхнюю ячейку. Теперь растворитель свободно перетекал в нижнюю ячейку и вытекающий из верхней части колонки поток жидкости содержал непрерывно распределенные по молекулярным весам фракции. Кесслер и Крейза [2] применили этот способ для фракционирования полиметилметакрилата в бензоле. Авторы прекращали фракционирование на определенной фракции и получали остальные фракции путем отбора порций образца из разных точек в самой колонке. Полученное таким способом распределение по молекулярным весам весьма хорошо согласовывалось с данными последовательного осаждения. Описанный способ, по-видимому, весьма перспективен при оценке распределения по молекулярным весам, поскольку не уступает в эффективности фракционирования каскаду колонок, но применяется с меньшими затратами труда. Однако вытекающая из каскадной системы жидкость может содержать большее количество фракции полимера, необходимое для исследования других характеристик образца. [c.167]

Для более эффективного фракционирования первые 2-3 фракции (с наибольшими ММ) переосаждают с целью снижения в них доли низкомолекулярных примесей. С этой же целью после четкой фиксации помутнения (т.е. после введения определенной дозы осадителя) систему целесообразно нагреть на 10- 15 °С [4]. После прогрева помутнение исчезает, а при охлаждении системы до первоначальной температуры начинается плавное выпадение осадка, т.е. соответствующей фракции полимера. При таком режиме фракционирования (с включением цикла нагревание-охлаждение) практически устраняются нежелательные эффекты, связанные с локальным выделением (со)по-лимера АА вблизи зон ввода осадителя. Поскольку для большинства реальных систем приходится иметь дело с достаточно высокомолекулярными образцами (со)полимеров АА ММ > 2-10 , то для выполнения условия (первое - переосаждение первых 2- 3 фракций) эффективного фракционирования приходится работать с достаточно разбавленными (С <0,5%) исходными водными растворами (со)полимеров АА. Достоинствами метода последовательного осаждения применительно к анализу ММР (со)полимеров АА являются простота и доступность аппаратурного оформления, возможность визуального контроля за объемом выделяемой фракции и получения достаточно больших (по массе) фракций. К недостаткам метода следует отнести большую продолжительность процесса фракционирования (до 5-10 сут.), что в принципе способствует развитию нежелательных деструктивных процессов (в частности, процессов гидролиза). Недостатком метода является и необходимость переосаждения наиболее высокомолекулярных фракций (со)полимеров АА. [c.147]

Определение молекулярной массы целлюлозы при помощи растворения ее в комплексообразующих агентах, например в медь-аммонийгидроксиде или триэтилендиамине кадмия, затруднено в связи с возможной деструкцией [103]. Превращение целлюлозы в тринитрат и его фракционирование в соответствии с методом ASTM [104] являются недостаточно надежными, так как нитрование сопровождается уменьщением средней степени полимеризации [105], а фракционирование нитратов — резким падение.м эффективности фракционирования в области с высокой молекулярной массой [106, 107], инверсией в расположении фракций по молекулярной массе [108, 109] и падением содержания азота [110, 111], особенно в последних фракциях. [c.475]

Для определения значения обсуждаемых выше переменных в табл. 26 приведены методики, используемые различными авторами при фракционировании полиолефинов. Важными параметрами являются температура фракционирования (которая во всех случаях выше температуры плавления кристаллического полимера, смешанного с растворителем), а также концентрация полимера в элюирующем растворе, которая должна быть низкой. Продолжительность элюирования находится в пределах 1,3—80 час. Пегорара [50] установил, что для предотвращения деструкции полипропилена, являющейся причиной обратимости молекулярных весов [28, 40, нужно максимально уменьшить продолжительность фракционирования. Однако Горовиц [34] считает, что для наиболее эффективного фракционирования время элюирования должно быть максимальным. [c.368]

Другой областью применения гель-хроматографии в биохимии является отделение белков от низкомолекулярных мешающих анализу примесей, например аминокислот, сахаров, стероидов или реагентов, используемых для химической модификации белка. Методом гель-хроматографии чаще всего удаляют реагенты, предназначенные для введения в белок радиоактивной и флуоресцентной меток. Гель-хроматография позволяет также быстрее и эффективнее, чем диализ, осуществить обессолива-ние или смену буфера, требуемые в определенных схемах фракционирования, а также удаление кофакторов и ингибиторов, используемых при изучении кинетики ферментативных реакций. Кроме того, с помощью этого метода можно изучать связывание белков с низкомолекулярными соединениями, например лекарственными веществами, ионами металлов и красителями [10]. Коэффициент распределения Ка некоего стандартного белка с из- [c.106]

Современные, более эффективные метсды определения и разделения ароматических углеводородов адсорбцией имеют серьезные недостатки л применении к высококинящим нефтяным продуктам. Кислород-, серу-II азотсодерн ащие соединения, имеющиеся в тяже.пых фракциях и продуктах, десорбируются вместе с ароматическими углеводородами. Дальнейшее фракционирование адсорбцией даст в результате более полное отделение моноциклических ароматических углеводородов от неуглеводородных компонентов, которые будут десорбироваться с полициклическими ароматическими углеводородами. [c.27]

Определение индивидуальных ароматических углеводородов С аналогично определению бензола п толуола. В присутствии других ароматических углеводородов, соответствующих фракциям, кипящим выше или ниже фракции Сд, необходима предварительная дистилляция. Для анализа берется фракция 122—150°. Если есть незначительное количество неароматических углеводородов и кумола (изопропилбензол, температура кипения 152,4°), то следует брать две фракции, одну в пределах 122—142° и другую в пределах 142—150°. Кумол имеет спектр, почти полностью совпадающий со спектром этилбензола, и отделение его может оказаться трудным. Если взять две фракции, этилбензол будет изолирован в более низкокипящей фракции, а кумол — в более высококипящей. Удовлетворительное фракционирование получается на колонке эффективностью в 35 теоретических тарелок, работающей с флегмовым числом от 15 до 1. [c.284]

Для корректной оценки влияния варианта реализации реакционного устройства на результаты процесса был выбран показатель степени селективной конверсии. Целью процесса висбрекинга является получение из высоковязких остатков маловязких котельных топлив. Это наиболее эффективно достигается образованием значительных количеств среднедистиллятных фракций собственной выработки, которые и шют роль разбавителя, поэтому селективная конверсия оценивалась по выходу целевых дистиллятных продуктов за вычетом использованных разбавителей (табл. 2). Определение потенциальных материальных балансов проводилось с учетом фракционного состава всех получаемых продуктов и применяемых разбавителей (собственных и со стороны) с использованием стандартных методов фракционирования и метода имитированной дистилляции [ 1 ] для комггонента котельного топлива, выводимого с установки. [c.47]

Несомненный интерес представляет исследование М. А. Капе-люшникова [4], показавшего, что нефть при определенном критическом давлении можно перевести в газовое ( надкритическое ) состояние даже при комнатной температуре. Особенно благоприятные условия для перевода нефти в надкритическое состояние создаются в системах нефть—этилен, нефть—смесь низких гомологов метана (этан, пропан, бутан). Не переходят в критическое газовое состояние лишь наиболее высокомолекулярные компоненты — асфальтены и частично высокомолекулярные смолы. Снижение критического давления в системе нефть—газы или введение в эту систему некоторого количества метана сопровождается выпадением наиболее высокомолекулярной части нефти. В этих условиях фракционирование нефти идет в обратном, по сравнению с обычной перегонкой, направлении сначала выпадает наиболее тяжелая часть — асфальтены, затем смолы, высокомолекулярные углеводороды п т. д. Так как легкая часть нефтп вызывает резкое повышение значений критического давления, то лучше подвергать холодной перегонке — ретроградной конденсации — нефть, освобожденную от легколетучих компонентов. Эффективность метода ретроградной конденсации иллюстрируется данными, приведенными в табл. 78 [5]. При разделении отбензиненной ромашкинской нефти, содержащей 14,4% смол и 4,1% асфа.чьтенов, при 100° было получено 75% дистиллята, совсем не содержащего асфальтенов, и лишь 3,5% смол. 75% всех асфальтенов, содержащихся в отбензиненной нефти, было сконцентрировано в первых двух фракциях, составляющих 15% от исходного сырья. В настоящее [c.245]

В этом варианте в колонку или па стартовую линию хроматографической пластинки наносят определенную порцию раствора исходной смеси веществ, а затем ведут элюцию раствором вещества, обладающего заведомо большим сродством к неподвижной фазе хроматографической системы, чем любой из компонентов смеси. Происходит вытеснение их пз неподвижной фазы, причем в первую очередь тех, которые обладают меньшнм сродством к сорбенту, а затем и всех остальных. Элюеит выталкивает все компоненты смеси впереди себя наподобие поршня. Так как они выходят в подвижную фазу концентрированными, то между ними также идет конкуренция за связь с неподвижной фазой. Компоненты, уступающие другим в силе сродства к этой фазе, оттесняются еще вперед, где сорбируются, но только до тех пор, пока их опять не вытеснят компоненты, обладающие большим сродством к сорбенту. В результате такого чередования сорбции и вытеснения компоненты смеси будут выходить из колонки один за другим в порядке возрастания силы их связи с неподвижной фазой. Ясно, что при этом зоны соседних компонентов будут соприкасаться или даже немного перекрываться друг с другом. Для аналитического фракционирования метод непригоден, но хорош для препаративного или полупромышленного разделения веществ, поскольку емкость колонки здесь используется очень эффективно. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология