Непрерывная препаративная хроматография

Определенный интерес представляет непрерывная препаративная хроматография на слоях, нанесенных на гибкую фольгу [210]. Схема метода представлена на рис. 60. Ниже приведено его краткое описание. [c.141]

Препаративная газовая хроматография позволяет получать в чистом виде многие достаточно летучие вещества непосредственно из природных смесей или производственных продуктов. С ее помощью удается разделять азеотропные смеси и близкокипящие изомеры, приготовлять реактивы и фармацевтические препараты высокой степени чистоты, выделять эталонные соединения. В настоящее время препаративная хроматография превратилась в самостоятельный метод разделения смесей веществ. Появился ряд новых ее вариантов, расширяющих разделительные возможности метода и позволяющих существенно увеличить эффективность и производительность препаративных колонок. Уже сейчас препаративно-хроматографическое разделение смсси веществ осуществляется в двух вариантах прерывном и непрерывном. [c.204]

Непрерывная препаративная газовая хроматография [c.156]

Препаративная хроматография имеет своей целью получить некоторые или все компоненты разделяемой смеси в очищенном виде для дальнейшего исследования или использования. В этом случае каждая из разделенных зон после выхода из хроматографической системы должна попасть в отдельный приемник. При наличии непрерывного контроля за выходящей из системы подвижной фазой можно менять приемники после окончания выхода из системы каждой зоны. При жидкостной хроматографии, особенно при разделении очень сложных смесей биополимеров, для обнаружения компонентов приходится проводить специальный анализ проб выходящего из колонки элюата. В этом случае целесообразно собирать элюат в отдельные небольшие фракции и после анализа содержимого каждой из фракций объединять те, которые содержат интересующие экспериментатора вещества, и подвергать их последующей обработке. [c.343]

Для проведения вытеснительной хроматографии необходима такая же сложная аппаратура, как и для фронтального анализа (стр. 369). При вытеснительной хроматографии легче, однако, добиться полного разделения компонентов смеси, благодаря чему ее можно использовать и для препаративного разделения. Методику, разработанную Тизелиусом, редко используют для препаративных целей, так как изотермы адсорбции компонентов смеси, как правило, не известны. Другой недостаток этого метода состоит в том, что нужно точно отделять очень близко расположенные адсорбционные зоны. Поэтому в данном случае необходимо применять более точные методы обнаружения, чем, например, при непрерывной элюционной хроматографии. [c.372]

Условия работы подбирают такими, чтобы в каждую ловушку непрерывно поступала фракция только определенного состава. При этом осуществляется одновременный отбор всех компонентов анализируемой смеси. На данной установке, производительность которой, естественно, во много раз больше производительности обычных препаративных хроматографов, разделяли самые различные смеси, в том числе и смеси изомеров. Чистота выделенных продуктов достигала 99,99%. Интересно, что график распределения веществ по ловушкам имеет вид обычной хроматограммы. Имеется также вариант с неподвижным блоком колонок и вращающимися верхней крышкой и системой ловушек. Кроме того, вместо большого числа параллельных трубок в качестве колонки можно использовать пространство между двумя коаксиальными цилиндрами. [c.259]

Детектор препаративного хроматографа предназначен вместе с регистрирующим устройством для непрерывной регистрации хроматограмм и, кроме того, для получения сигналов, использующихся для автоматического управления хроматографом. В связи с этим он должен удовлетворять следующим требованиям [c.167]

Понятие непрерывная хроматография означает, что разделяемая смесь поступает в препаративную колонку и разделяется не ступенчато, а непрерывно. Непрерывные методы хроматографического разделения в отличие от рассмотренных выше периодически.х дают возможность использовать высокоселективные сорбенты без уменьшения разделительной способности колонки в условиях противотока повысить производительность препаративных установок и осуществить препаративную хроматографию в полупромышленном и промышленном масштабе. [c.149]

РАЗДЕЛЕНИЕ БОЛЬШИХ КОЛИЧЕСТВ ВЕЩЕСТВ. ПРЕПАРАТИВНАЯ И НЕПРЕРЫВНАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ [c.38]

Препаративный хроматограф непрерывного действия. [c.78]

В непрерывной хроматографии разделяемая смесь поступает 5 препаративную колонку и разделяется не ступенчато, как в рассмотренных выше методах, а непрерывно, причем сорбент регене-, рируется также непрерывно. Такое условие мож- [c.156]

Существующие приемы непрерывной хроматографии выполняются в основном в двух вариант. тах препаративная установка неподвижна, сор- [c.156]

В настоящее время еще не может быть дана окончательная оценка различных непрерывных методов разделения и перспектив их развития, которое находится еще в начальной стадии и протекает отнюдь не так бурно, как развитие дискретных аналитических и препаративных вариантов хроматографии. Относительно малый интерес, проявляемый до настоящего времени к непрерывным методам, следует отнести за счет того, что до спх пор можно было осуществить разделение данной смеси только на две фракции. Следует ожидать, что не имеющий этого недостатка метод с перпендикулярным направлением сорбента по отношению к потоку газа-посителя будет разрабатываться более интенсивно. [c.443]

В препаративной хроматографии разделение смеси веществ производится в препаративных целях, т. е. для получения более или менее значительных количеств веществ в чистом, свободном от примесей виде. В этом случае на первый план выдвигаются производительность хроматографической установки и чистота выделяемого продукта. Требование высокой производительности обусловливает ряд особенностей препаративной хроматографии, отличающих ее от аналитической. Поэтому препаративная хроматография может рассматриваться как особый вариант метода. Существенной чертой препаративной хроматографии является возможность выполнения непрерывного разделения смеси и отбора целевого продукта. [c.18]

К недостаткам метода следует отнести низкую производительность, связанную прежде всего с периодичностью процесса, а также низкую степень использования объема хроматографической колонки. Последнее связано с тем, что большая часть колонки заполнена инертным носителем, значительная часть объема которого не принимает участия в процессе массопередачи. Кроме того, каждое вещество занимает очень малый объем колонки. При переходе от периодической препаративной газовой хроматографии к непрерывной производительность может быть значительно увеличена. Здесь рассмотрен лишь вариант периодической препаративной хроматографии, т. е. применение проявительного метода в препаративной хроматографии. Для повышения производительности-метода увеличивают диаметр колонки, что дает возможность значительно увеличить объем пробы. [c.205]

Применение блоков пористого фторопласта-4 позволило успешно решить важную проблему препаративной хроматографии — осуществление непрерывного хроматографического процесса [213— 216]. Для этого кольцо из пористого фторопласта-4 горизонтально размещают между ограничивающими его стенками. С внутренней поверхности кольца с ним контактирует скользящий датчик элюентов, с внешней — скользящий приемник элюатов, изготовленные из монолитного фторопласта-4, гидрофобность которого обеспечивает герметичность скользящих контактов по отношению к водным растворам. При вращении кольца-носителя неподвижной фазы каждый из компонентов разделяемой смеси движется в слое носителя по траектории, определяемой скоростью вращения, скоростью потока и коэффициентами распределения. При постоянстве этих величин остается постоянной форма и длина траектории каждого компонента, т. е. расстояние от окна датчика исходного раствора до соответствующего приемника. [c.229]

Роль детектора в препаративных хроматографах сводится лишь к регистрации последовательности выхода компонентов и степени их разделения. В принципе препаративный хроматограф в отличие от аналитического может быть реализован и как без-детекториая система. Однако для непрерывного контроля за процессом разделения и создания эффективной системы автоматизации все препаративные хроматографы снабжаются системами детектирования, [c.272]

Таким образом, оба направления — периодичес1 ая и непрерывная препаративная газовая хроматография успешно развиваются. Препаративная хроматография прочно стала самостоятельным направлением разделения смесей. Появился целый ряд новых вариантов, суш,ественно расширяющих разделительные возможности метода, позволяющих повысить эффективность и производительность препаративных колонн. Диаметр используемых колонн возрос до 200—300 мм, а на повестке дня использование колонн диаметром 1 ж и более. В этом случае препаративная хроматография станет производственным методом разделения смесей с производит( льностью, исчисляемой тоннами. Существующие в настоящее время препаративные установки следует рассматривать как необходимый этап этого развития. [c.260]

В настоящее время математическая теория препаративной хроматографии в самом общем виде построена быть не может, да и, по-видимому, она была бы практически бесполезной вследствие своей громоздкости. Поэтому мы ограничимся здесь рассмотрением относительно простой модели, которая позволяет выяснить основные принципы, лежащие в основе метода. Во-первых, мы ограничимся колоночной хроматографией (метод непрерывной хроматографии обсуждается в гл. 10). Во-вторых, для описания эффективности разделения мы выберем относительно простой параметр, а именно массу данного компонента заданной чистоты, получаемого в результате разделения, в расчете на единицу времени. Теория процесса элюирования рассматривается в наиболее простых условиях двухкомпонентная эквимолярная смесь, прямолинейная изотерма распределения, изотермический, изобарический режим работы колонки и т. д. Более сложные случаи более или менее качественно рассматриваются в разд. V как вариации этой простой модели. В разд. VI приведен краткий обзор методов фронтального анализа, при этом в качестве аналога используется процесс элюирования. [c.9]

Рогинский с сотр. разработали тепловытеснительные методы препаративной хроматографии, достоинствами которых являются, в частности, отсутствие необходимости в газе-носителе и возможность введения больших проб. Так, описан метод получения пропилена высокой чистоты путем термической десорбции с адсорбента [30 ]. Предложены также методы непрерывного хроматографического выделения веществ из смесей. На рис. VIII, изображена уста-npotia новка [31], представляющая собой цилиндр 4, вдоль внутренней поверхности которого помещены 100 колонок 1 длиной 1,2 м, внутренним диаметром 6 мм каждая (другие модели этого прибора включают меньшее число колонок). Цилиндр вращается с постоянной скоростью, причем в каждый момент проба поступает только в одну колонку, а газ-носитель — в остальные 99 колонок. При повороте цилиндра [c.276]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Непрерывные варианты тепловытеснительного метода особенно ценны для препаративной газовой хроматографии. Иногда удается проводить разделение с получением веществ очень высокой степени чистоты. По сравнению с другими вариантами непрерывной газовой хроматографии (разд. 4) механические затраты здесь ничтожны. Поэтому перспективно применение этого принципа в полупромышленном масштабе. Следует напомнить, что Мартин [33] указывал на возможность широкого применения вытеснительной хроматографии в препаративных целях. [c.398]

В книге рассмотрены основы теории препаративной газовой хроматографии, особенности аппаратурного оформления, методы приготовления эффективных колонн. Особое внимание уделяется вопросам применения препаративной газовой хроматографии в органической химии, биохимии и медицине, а также в исследовании запахов пищевых продуктов и душистых веществ. Рассмотрению методов непрерывного разделения, которые, несомненно, перспективны для промышленной реализации, посвящена одна глава. В основном же книга представляет собой руководство по методам и аппаратам лабораторной препаративной хроматографии, когда выделяемые вещества получают в количестве нескольких граммов. Это направление в настоящее время, по нашему мнению, представляет для советского читателя наибольший практический интерес. [c.6]

В соответствии со строгим определением фронтального анализа пробы непрерывно вводят в колонку до тех пор, пока не будет достигнута точка излома (рис. 1.21,в), после чего, прежде чем вводить следующую пробу, содержимое колонки полностью выдувают из нее. Использование этого метода в препаративной хроматографии подробно исследовал Кридж [78] в ряде работ он провел сравнение своих результатов с результатами Гордона по методу [c.49]

В приведенном ниже обсуждении метода колоночной препаративной хроматографии рассматриваются лишь колонки лабораторного типа, т. е. те, диаметр которых не превышает примерно 10 см. Именно такие колонки выпускаются промышленностью и используются в лабораториях в настоящее время. По этой же причине рассматривается лишь периодический метод разделения, поскольку нет еще ни одной лабораторной установки для непрерывного разделения. Непрерывные и кольцевые хроматографические разделения проводят обычно с большими количествами вещества они рассматриваются в других главах этой книги. Всюду ниже обсуждается проявительный метод, хотя многие из приведенных ниже выводов применимы и к фронтальной хроматографии. Следует отметить, что фронтальный анализ — это метод, который позволяет увеличить количество образца, пропускаемого через колонку. Наконец, рассматривается только газожидкостная хроматография (ГЖХ). Конечно, газоадсорбционную хроматографию можно применять в препаративных целях, однако имеется чрезвычайно мало опубликованных результатов таких применений. [c.77]

В книге описаны теория и техника сравнительно нового метода разделения сложных смесей — препаративной газовой хроматографии. Рассмотрены влияние перегрузки на эффективность препаративных колонн и на достигаемую степень разделения, методы повышения эффективности и производительности препаративных колонн, варианты препаративной хроматографии, в том числе при программировании температуры, непрерывные и квазинепрерывные варианты, ступенчатые, градиентные и др. Приведены схемы препаративных хроматогра- фических установок и хроматографов. Даны обш,ие рекомендации по разделению различных многокомпонентных смесей методом препаративной хроматографии и показаны преимущества этого метода по сравнению с другими методами разделения. [c.2]

Основным недостатком препаративной хроматографии является сравнительно низкая производительность. Главная причина этого — периодичность про-явнтельного варианта газовой хроматографии и низкая степень использования объема хроматографической колонны, большая часть которой занята инертным носителем, не принимающим участия в процессах массопередачи. Хотя предложены непрерывные варианты газовой хроматографии, большинство из них либо пригодны лишь для бинарных систем, либо сильно усложняют процесс и не нашли пока широкого применения. Причиной низкой производительности является также быстрое снижение эффективности препаративных колонн с увеличением объема подаваемой в колонну смеси, характерное для газовой хроматографии. Менее серьезным недостатком препаративной хроматографии является необходимость перевода разделяемой смеси- в газовую фазу путем испарения разделяемой смеси и последующего выдет ления индивидуальных компонентов из сильно разбавленных газом-носителем смесей. [c.8]

Детектор предназначен для регистрации последовательности выхода компонентов и степени их разделения, что важно главным образом для автоматизации цикла. В принципе препаративный хроматограф может быть реализован и как бездетекторная система, в отличие от аналитических приборов. Однако для обеспечения непрерывного контроля за процессом разделения и создания эффективной системы автоматизации все препаративные хроматографы снабжены системами детектирования, требования к чувствительности, линейности и быстродействию которых существенно ниже по сравнению с аналитическими приборами. В качестве детектора в препаративной хроматографии чаще всего используют катарометр, хотя в последнее время достаточно широкое распространение получило использование ионизационных детекторов. Особенность работы детекторов в препаративной хроматографии связана- с высокой скоростью газа-носителя (обычно азота). Высокая скорость в сочетании с низкой теплопроводностью газа приводит к нестабильности нулевой линии детектора по теплопроводности, а также частичной или полной инверсии пика (рис. 61). Последнее явление довольно часто наблюдается даже в хроматографах, выпускаемых промышленностью, и на нем следует остановиться подробнее. Инверсия состоит в том, что при возрастании [c.144]

Как было показано Богеменом и Парнеллом при инверсии пика наряду с изменением площади пика изменяется число тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания (рис. 62). Постоянное значение числа тарелок получается только при очень маленьких токах накала нити. После инверсии число тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Хотя визуально искажения пика можно и не обнаружить, перед температурой инверсии пик становится аномально узким, а после инверсии — широким, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Именно вследствие этого влияние возможной инверсии необходимо учитывать при любых исследованиях, связанных с определением числа тарелок в препаративной хроматографии. [c.147]

Проявительным методом препаративной хроматографии называется метод, в котором через колонку непрерывно пропускают поток газа-носителя и периодически— разделяемую смесь. В результате разной сорбируемости компоненты выносятся газом-носителем из колонки в различные промежутки времени. [c.11]

Перспективы развития различных типов хроматографии. Несмотря на то что в создании более специфичных сорбентов (по сравнению с предложенными в свое время Полингом [70]) достигнуты значительные успехи, по-видимому, аффинная хроматография будет продолжать развиваться. Быстрыми темпами будет, по-видимому, совершенствоваться и препаративная хроматография (например, центрифужная [18], противоточная 19, 20] и так называемая флип-флопная хроматография 71]). Широкомасштабное использование хроматографии (например, для утилизации следовых количеств примесей или очистки лекарственных препаратов) потребует разработки новых, более рациональных процессов непрерывного разделения. Отчетливо наблюдается тенденция к полной автоматизации качественного и количественного анализа элюатов (использование микропроцессоров). Уже предпринято несколько попыток сконструировать универсальный детектор для жидкостной хроматографии. [c.33]

Хроматография является в настоящее время одним из лучших физико-химических методов разделения и анализа сложных смесей различных веществ. Непрерывно расширяются области применения хроматографии, препаративная хроматография приобретает значение промышленного метода. Однако теория хроматографии представляет одну из труднейших математических проблем. Удалось все же установить, что хроматографические процессы подчиняются ряду общих законов статики, кинетики и динамйки сорбции. [c.28]

Большую роль в повышении эффективности фракционирования слоншых смесей сыграло создание жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Высокая скорость разделения, возмож ность реализации любого из отмеченных выше механизмов сорбции, применимость для разделения любых растворимых в элюенте соединений, независимо от их молекулярной массы, возможность непрерывного контроля элюирования с помош ью высокочувствительных детекторов, управления процессом разделения путем программирования температуры, скорости потока и состава элю-ента, автоматическая регистрация результатов обеспетали широчайшее распространение ШХВД для решения препаративных задач, количественного анализа и идентификации компонентов анализируемых смесей [109, 111, 122 и др.]. [c.17]

К недостаткам метода следует отнести низкую производительность, связанную прежде всего с периодичностью процесса, а также низкую степень использования хроматографической колонки. Последнее связано с тем, что большая часть колонки заполнена инертным носителем, значительная часть объема которого не принимает участия в процессе массопередачи. Кроме того, каждое вещество занимает очень малый объем колонки. При переходе от периодической препаративной газовой хроматографии к непрерывной производительность может быть значительно увеличена. [c.150]