Детекторы для препаративных разделений

По окончании цикла разделения индивидуальные изомеры десорбировать и испарить из ловушек погружен[ ем в горячую воду с последующей конденсацией в охлаждаемые хладагентом ампулы или стальные баллончики. Проанализировать чистоту полученных бутенов на аналитическом хроматогра( с пламенно-ионизационным детектором и колонкой с тем же сорбентом, что и при препаративном разделении, режим которого указан на стр. 217. [c.219]

В некоторых хроматографах поток газа-носителя отсасывают непосредственно из детектора или ловушки вакуумным насосом. При этом можно работать с пониженным или повышенным давлением у входа в колонку. Использование вакуума удобно при хроматографировании термически нестойких веществ, так как пониженное давление в колонке позволяет работать при более низких температурах. При препаративном разделении высококипящих веществ применением вакуума можно предотвратить конденсацию фракций в промежутке между колонкой и ловушкой. Условием успешного применения вакуума является очень малое сопротивление хроматографической колонки току газа-носителя и полная герметичность всей аппаратуры. Источником вакуума может служить водоструйный или масляный насос. Для поддержания постоянного вакуума при входе в колонку служит маностат или игольчатый вентиль. Давление у входа в колонку и у выхода из колонки обычно измеряют ртутными манометрами, которые включают перед колонкой и за детектором или ловушкой. Соединение входа в колонку с выходом из колонки посредством и-образного ртутного манометра позволяет непосредственно отсчитывать перепад давления в колонке. Расход газа-носителя контролируют расходомерами, которые при работе под вакуумом обычно помещают перед входом в колонку. Следует отметить, что применение вакуума, не улучшая существенно условий хроматографического разделения, значительно усложняет конструкцию прибора. [c.508]

Рис. 1.25. Анализ фракции 2 (слева) и фракции 4 (справа), полученных в препаративном разделении на рис. 1.24. Скорость потока, колонка и растворитель см. рис. 1.22 детектор РФ, 8Х образец 20 мкл соответствующей фракции, чистота каждой фракции по данным ЖХ равна 99,9% [73].

Препаративные разделения осуществляют, как правило, на колонках, работающих в условиях перегрузки,- и концентрация вещества в пределах одной хроматографической полосы может изменяться в широких пределах. Поэтому желательно, чтобы характеристика детектора была линейной в широком диапазоне подобно тому, как это имеет место в аналитических детекторах. Нелинейность характеристики детектора приводит к искажению формы хроматографических пиков, и в результате он показывает худшее разделение, чем то, которое имело место на самом деле. [c.167]

Переход к аналитической высокоэффективной ЭХ нефтепродуктов, позволяющей в отличие от препаративного разделения быстро получать информацию о ММР нефтепродуктов, сразу же поставил перед исследователями две трудноразрешимые задачи. Первая задача — необходимость получения сигнала детектора, линейно связанного с концентрацией в широком диапазоне М и химическим составом разделяемых компонентов. Вторая задача - необходимость построения калибровочной кривой для перехода от хроматографического параметра — объема элюирования к определяемому показателю - молекулярной массе или размеру молекул. [c.81]

Применяемые в современной ЖХ растворители должны удовлетворять практическим сторонам применения ЖХ системы, а также улучшать разрешение. Улучшение разрешения — это главным образом достижение требуемого разделения образца за определенное время. Применяемый растворитель должен 1) обеспечивать стабильность колонки, 2) быть совместим с детектором, 3) обладать достаточной растворяющей способностью и 4) не мешать регенерации образца при препаративном разделении. В современной ЖХ колонка обычно используется довольно долго, после чего ее выбрасывают или перезаполняют, ввиду того, что повторные операции удобны, а также потому, что часто изготовить колонку достаточно сложно и дорого. Естественно, что система растворителя, используемая для данного разделения, не должна приводить к необратимым изменениям в колонке. Некоторые детекторы ЖХ можно использовать не со всеми системами растворителя, в частности, с растворителями, состав которых меняется во времени (градиентная подача). Само собой разумеется, что растворитель должен растворять образец и не должен мешать регенерации фракции разделенного образца при препаративном разделении. [c.97]

При работе с аналитической колонкой элюат после детектора радиоактивности не собирали. Для препаративных разделений использовали либо коллектор фракций, либо собирали разделенные меченые соединения вручную в разные пробирки. [c.188]

Газовой хроматографии повезло, так как в ней получили применение многие высокочувствительные, малоинерционные и универсальные детекторы. В то же время таких детекторов для жидкостной хроматографии не существовало. Не имея в распоряжении высокочувствительных детекторов, исследователи, работавшие в жидкостной хроматографии, вынуждены были использовать колонки большого диаметра, что было причиной увеличения продолжительности анализа. Поэтому жидкостную хроматографию в прошлом использовали главным образом для препаративного разделения. Ее аналитические возможности не находили применения, за исключением аминокислотных анализаторов. [c.14]

С начала 60-х годов многие достижения органической химии, биохимии, химической технологии оказываются неразрывно связан-ными с теми или иными этапами развития метода газо-жидкостной хроматографии, такими, как применение жидких фаз высокой селективности [6, 7], разработка чувствительных ионизационных детекторов [8—10], капиллярных колонок [И], техники препаративного разделения веществ [12, 13] и др. Развитие этих направлений позволило ставить и решать совершенно новые проблемы, такие, как разделение близких изомеров и соединений, содержащих разные изотопы одного элемента, анализ смесей десятков и сотен компонентов, изучение состава биологически активных веществ, выделяемых в количестве тысячных долей миллиграмма. [c.6]

По масштабу ВЭЖХ делится на микроколоночную (колонки диаметром менее 2 мм), аналитическую (2-6 мм), полупрепаративную (7-10 мм), препаративную (10-40 мм) и крупномасштабную препаративную (более 40 мм). Хотя это деление достаточно условно, тем не менее оно очень удобно, так как в зависимости от поставленной задачи требования к насосам, инжекторам, сорбенту и детекторам заметно меняются. Препаративные разделения можно проводить, например, на аналитических и даже микроколонках, а анализы — на полупрепаративных, однако эффективность такой [c.6]

В качестве сорбентов были выбраны этиловый и бензиловый эфиры поли-[(8)-Ы-акрилоилфенилаланина], (1а и 16, см. разд. 7.1.2.1 и 11.2). Аналитические разделения были выполнены на стеклянной колонке ( 10 X 300 мм) с 5 г сорбента при скорости потока элюента 10—15 мл/ч (2,5—3,0 бар). Колонка была соединена с УФ-детектором, работавшим при 285 нм, и поляриметром с проточной кюветой объемом 80 мкл. Фракции элюата собирались автоматическим коллектором фракций. Полупрепаративные разделения были осуществлены на стеклянной колонке ( 38 X 800 мм) с 235 г 1а при расходе элюента 50 мл/ч (3,0 бар). Элюентом во всех случаях служила смесь толуола с диоксаном (1 1 по объему). Загрузка колонки составляла примерно 5 мг (в виде раствора в 0,5—2,0 мл элюента) и 200—250 мг для аналитического и полу-препаративного разделений соответственно. Некоторые полученные результаты приведены в табл. 8.3. [c.192]

Рис. 1.24. Препаративное разделенне смеси тетрагидрофенантренов. Объемная скорость 300 мл/мин колонка силикагелевый картридж преппак-500, йвнутр= 5,7 см /=30 см, dp = 55—105 мкм растворитель см. рис. 1.22 детектор—РФ, относительный отклик 1 образец 10 г в 45 мл подвижной фазы [73].

Три варианта камер с принудительным потоком растворителя, используемые в 1985 г., представляют собой ненасыщенные сэндвич-камеры, в которых неизбежно расслоение подвижной фазы в слое во время элюирования. Единственным способом устранения этого вредного эффекта является продувка слоя потоком газа, содержащего пары многокомпонентной подвижной фазы, непосредственно перед началом элюирования (когда пластинка уже установлена в камеру и подготовлена к работе). Кроме того, влияния разложения подвижной фазы можно избежать, если вводить образец уже после начала элюирования (когда все образующиеся фронты уже прошли ми.мо стартовой линии). Центробежный плоскостной хроматограф с вращающейся пластинкой (Rota hrom, фирма Petazon Ltd, Цюрих, Швейцария) начал выпускаться в 1987 г. Прибор пригоден для обеспечения аналитических и препаративных разделений обеспечивает постоянство скорости потока через разделяющий участок длиной 10 см может использоваться в круговом режиме и (за счет прорезания соответствующих борозд в слое) в "антикруговом" или линейном режимах [298]. Метод плоскостной жидкостной хроматографии с принудительным потоком растворителя еще является новшеством. Разрабатываются удобные детекторы, дающие возможность регистрации разделения в реальном масштабе времени. Однако даже на данно.м этапе развития этот метод дает возможность сочетать (при сопоставимой продолжительности анализа) высокую разрешающую способность, свойственную для колоночной [c.273]

Созданная модель флюидного хроматофафа SF 3000 позволяет использовать все существующие типы детекторов и их комбинации, осуществлять программируемые изменения плотности подвижной фазы, ее давления и расхода, положительного и отрицательного изменения температуры, создавать фаднент свойств подвижной фазы, использовать капиллярные и микронасадочные колонки с любым типом тгнжекторов, включая мультиинжектор, работать в интервале температур от 50 до 450°С. Прибор пригоден для препаративных разделений. [c.461]

Колонки ДЛЯ газовой хроматографии могут быть капиллярными и наполненными . Капиллярные колонки представляют собой длинные тонкие трубки, содержащие только одну неподвижную фазу. Наполненные колонки имеют больший диаметр. Их заполняют сорбентом, полученным путем нанесения неподвижной фазы на инертный твердый носитель (например, измельченный огнеупорный кирпич). Аналитические колонки могут иметь длину от 10—15 см до 1—2 км. Наиболее часто применяют колонки длиной от 1,5 до 3—4 м. Для проведения препаративного разделения во избежание чрезмерно больших значений времени удерживания обычно предпочитают колонки умеренной длины (1,5—3,5 м). Хотя существуют приборы, на которых можно работать с колонками очень большого диаметра, обычно удобнее применять для препаративного разделения приборы, снабженные детектором по теплопроводности и имеющие колонки диаметром от 6 до 9 мм. Такие колонки достаточно удобны как для аналитической, так и для препаративной работы. В том случае, если газовый хроматограф имеет детектор, разрушающий пробу (например, пламенноионизационный), то в систему коммуникаций прибора включают делители потока, направляющие меньшую часть пробы к детектору, а остальное — в систему сбора выделенных фракций. [c.458]

Выбор размера колонки обусловлен той задачей, которая ставится перед разделением. Если необходимо получить фракции дая дальнейшего исследования или осуществить препаративное разделение с целью получения молекулярно-массового распределения на неоткалиброванной колонке или фракций дая построения калибровочной кривой, используют колонки большого размера, диаметром 8—12 мм и дайной 600—4000 мм. Все более широкое применение находит в последнее время аналитическая ЭХ, где проводят разделение небольшой пробы на высокоэффективных небольших колонках, заполненных микрогелями типа д-стирагелей. Эти колонки используют в обычных жидкостных хроматографах, снабженных детекторами, насосом дая подачи растворителя, дозирующими устройствами. В этом случае работают на небольших колонках диаметром 6-7 мм и дайной 200-300 мм. [c.75]

В аналитическом варианте сокращение времени анализа достигается использованием одной колонки с //-бондапаком-Шг, и особенно ускоряется определение (до 20 мин) при использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии. Деасфальтированный продукт разделяется на колонке с д-бондапаком-ЫНг. В качестве подвижной фазы используют н-гексан, а детектором служит дифференциальный рефрактометр. Смолы вымывают в обратном направлении и определяют по разности. Идентификацию групп, выделяемььх в обоих вариантах, проводили по модельным соединениям. Смолы практически не загрязнены углеводородами, а в маслах содержится около 0,5% смол. Такие неполярные неуглеводородные соединения, как тиофены, фураны и индолы, элюируются в ароматической фракции в обоих вариантах разделения. Калибровку детектора в аналитической методике проводили путем введения известного количества фракций, полученных при препаративном разделении, а также по чистым компонентам. [c.118]

В случае трудноразделяемых смесей производительность хроматографа увеличивается до известного предела с увеличением длины колонны, при этом, однако, растет перепад давления, объем аппаратуры и требуется большое количество сорбентов. Одним из методов устранения этих трудностей является применение циркуляционной схемы газовой хроматографии сушность которой состоит в том, чтобы заставить разделяемую пробу многократно проходить через одну и ту же колонну. Это можно сделать с помощью циркуляционного насоса - . Недостатком этого способа является наличие большого мертвого объема и перемешивание проб в циркуляционном насосе. Л уховицкий предложил модификацию циркуляционной схемы с теплодинамической установкой для анализа инертных газов с двумя четырехходовыми кранами, при переключении которых проба циркулирует через две небольшие колонны. Аналогичная схема была применена для препаративного разделения жидких углеводородных смесей на стеклянной установкеЦиркуляционная установка с переключающимися кранами (рис. 34) состоит из двух колонн, детектора и двух четырехходовых кранов, которые обычно объединяют в один блок. Разделяемую смесь вводят в первую колонну, при этом краны находятся в начальном положении I. После того, как последний компонент перейдет во вторую колонну, о чем судят по показаниям детектора, краны переводят в положение II, при этом вторая колонна становится по ходу газа первой. Таким образом, переключением кранов добиваются циркуляции разделяемых компонентов. Для отбора фракций на выходе из всей системы ставится трехходовый кран или другое отборное устройство. [c.95]

В конце 50-х годов метод ГЖХ прочно вошел в практику как мощный инструмент аналитического и препаративного разделения большого числа соединений. Были разработаны детекторы на отдельные элементы и к высокой чувствительности метода добавилась еще и избирательность. Разделения меченых соединений методом ГЖХ описываются в литературе с 1955 г. [6], и в настоящее время метод газожидкостной радиохроматографии (ГЖРХ) разработан очень хорошо. Развитие и при- [c.10]

В связи с тем что применение ионизационных детекторов для анализа низкокипящих газов затруднено, особую роль при анализе микропримесей играют методы концентрирования или обогащения микропримесей. Эти методы также очень подробно описаны в книге Березкина и Татаринского [4]. Почти все методы концентрирования, предложенные для определения микропримесей различных веществ, были использованы также и при анализе микропримесей низкокипящих газов. Лишь методы концентрирования, основанные на препаративном разделении, которые приобрели важное значение для опреде- [c.36]

В заключение целесообразно указать на возможность использования циркуляционной хроматографии в потоке водяного пара как в анализе веществ, так и для их препаративного разделения. В работе [85] описана схема, включающая две колонки длиной по 3 м, детектор и переключающие краны (последние — для осуществления циркуляции пара через колонки). Авторам удалось разделить цис- и т/ акс-изомеры 1-этил-4-изопропилциклогексана за 10 полуциклов (один нолуцикл соответствует однократному элюированию через одну трехметровую колонку). [c.99]

Развитие ХБГ будет весьма полезным для совершенствования методов проявительной хроматографии применительно к решению задач, связанных с перегрузкой хроматографической колонки, повышенными концентрациями компонента в пике и преларативньрм разделением. Наиболее интересно применение ХБГ для решения задач, которые нельзя решить в рамках обычной проявительной хроматографии. Так, например, при помощи ХБГ удается решить задачу концектрироза-ния в изотермическом режиме, препаративного разделения с высокой производительностью, определения состава по характеристикам удерживания, улучшения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов, ХБГ позволяет радикально упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с операцией дозирования, и заменить детектор на нуль-инструмент. [c.63]

Метод препаративной очистки следов органических фосфорсодержащих пестицидов в ацетонитрильных экстрактах из овощей [88] применяли для очистки экстрактов из почвы (растворители — гексан и ацетон, 9 1) перед газохроматографическим анализом с микрокулонометрическим детектором [89] и ИК-спектроскопией [90]. Флорисил активировали при 650 °С, выдерживали нагретым при 135 °С в течение 5 ч, до употребления хранили в стеклянной емкости с пришлифованной пробкой при 135 °С. Слой флорисила в колонке длиной 300 мм и диаметром 20 мм имел высоту 100 мм. Насадку перед введением пробы смачивали небольшим количеством петролейного эфира. Пестициды элюировали последовательно двумя растворами 250 мл 6%-ного раствора диэтилового эфира в петролейном эфире и затем 250 йл 15%-ного раствора диэтилового эфира в петролейном эфире со скоростью 5 мл/мин. Эту методику можно с успехом использовать для препаративного разделения экстрактов из почвы, т. е. многие другие методики, использовавшиеся для очистки растительных экстрактов можно с незначительными изменениями использовать применительно к почвенным экстрактам. [c.291]

Препаративное разделение экстрактов из почвы на оксиде алюминия использовали также как предварительную стадию анализа гербицидов [96], [97]L Маттсон с сотр. [96] описали широко применяемые методы анализа гербицидов на основе триазина, содержащихся в почве. Экстракты гербицидов получали путем кипячения проб почвы со смесью ацетонитрил — вода (Ю 1) в колбе с обратным холодильником. Очистку проводили на колонках с оксидом алюминия перед окончательным определением гербицидов газохроматографическими методами. В качестве детектора применяли селективную по отношению к хлору ячейку для титрования. После экстракции суспензию фильтровали, фильтрат разбавляли водным раствором сульфата натрия и встряхивали. Затем гербициды экстрагировали из водной фазы метиленхлоридом. Полученный раствор упаривали досуха и остаток растворяли в четыреххлористом углероде перед введением пробы в колонку с оксидом алюминия (12,5 г). Для разделения пропазина, аметри-на и прометрина использовали оксид алюминия с активностью IV (10% воды). Атразин, симазин и прометон разделяли на оксиде алюминия с активностью V (15% воды). После того, как растворитель с пробой пропитает насадку, через колонку пропускают дополнительно 65 мл четыреххлористого углерода, а затем 50 мл 5%-ного раствора диэтилового эфира в метиленхлориде. Элюат, содержащий гербициды, упаривали досуха и остаток растворяли в бензоле для газохроматографического определения. [c.294]

При проведении анализа монотерпенов методом ГЖХ может возникнуть ряд различных проблем, в частности в инжекторе [38, 39] на твердом носителе [39, 59] или в жидкой фазе могут происходить изомеризация, дегидратация и полимеризация этих соединений. Например, силиконовое масло способствует разло- жению сабинена [60], а спиртово-аминные фазы могут индуцировать енолизацию изоментона [61]. Вероятность разложения соединений, искажающего результаты анализа, можно существенно уменьшить, если снизить температуру инжектора до минимально. необходимой для полного испарения образца, а также если использовать полностью стеклянную систему, вводить образец непосредственно в колонку и применять силанизированные твердые носители. Такие меры предосторожности в этой области исследований считаются почти стандартными [38, 39]. При аналитической работе разложение образцов в пламенно-ионизационном детекторе или в детекторе по теплопроводности редко вызывает беспокойство, однако при препаративном разделений веществ их деструкция в ячейке теплопроводности может оказаться серьезной проблемой [62]. [c.233]

Опыты проводились в микрокаталитической установке. Более подробно эксперимент описан в работах [8, 9]. Реактором служила стеклянная трубка с внутренним диаметром 5 жл и длиной 20 см. Были использованы следующие модели газо-жидкостных хроматографов модель Перкин — Эльмер-Р6 (Мюнхен) с пламенно-ионизационным детектором для капиллярных колонок или с катарометром для насыпных колонок и газо-жидкостный хроматограф, сконструированный в лаборатории (Каракас), с катарометром или с детектором Мартина — газовыми весами. В качестве колонок были применены как капиллярная колонка Перкин — Эльмер-903 для аналитического разделения (стационарная фаза -- полипропиленгликоль), так и насыпные колонки следующих типов длина 3 м, диаметр 5 мм — для аналитического разделения и длина 3 ж и диаметр 10 мм — для препаративного разделения. Применялись две колонки 20%Р, Р -оксидипропионитрила на огнеупорном кирпиче (С-22 фирмы Бекман 40—60 меш) и 20% карбовакс 20 М на кизельгуре (60—100 меш) — как для аналитического, так и для препаративного разделения. Температура для всех колонок от 70 до 90° С. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология