Реакции крекинга и деструктивного гидрирования

Тепловой эффект деструктивного гидрирования суммируется из эндотермических реакций крекинга и экзотермических реакций гидрирования и может колебаться в широких пределах. [c.294]

Гидрогенизация высокомолекулярных топ-л и в является сложным процессом, слагающимся из ряда химических реакций, характера гидрирования непредельных, ароматических, а также кислород-, азот- и серосодержащих соединений изомеризации, крекинга, деструктивного гидрирования (реакции крекинга с одновременным гидрированием получающихся осколков), деполимеризации. [c.224]

Эту реакцию иногда называют деструктивным гидрированием. Сначала, по-видимому, происходит крекинг на кислотных центрах катализатора, а затем гидрирование образовавшихся алкенов на окислительно-восстановитель((ых центрах металла. Суммарный тепловой эффект реакции положителен. [c.254]

Деструктивное гидрирование представляет собой сложную систему последовательно идущих реакций крекинга и восстановления. При крекинге образуются ненасыщенные осколки молекул, которые присоединяют затем водород с образованием насыщенных соединений меньшего молекулярного веса. Чаще всего эти процессы ведут при высоких температурах и давлениях, но иногда сравнительно мало стойкие к водороду молекулы подвергаются деструктивному гидрированию и при нормальном давлении, но при температурах более высоких, чем для обычного гидрирования. [c.411]

Молибденовые катализаторы, особенно переведенные в сульфидную-форму, обладают весьма высокой активностью в реакциях гидрирования, протекающих в результате разрыва связей углерод — сера. Вследствие этой высокой активности они применяются в некоторых промышленных процессах. Обычно катализатор загружают в реактор в окисной форме, которая переводится в сульфидную под действием сырья или циркулирующего газа. Поэтому активность первоначально возрастает, а затем стабилизируется и не изменяется под действием дополнительных количеств сернистых соединений. Катализатор, содержащий 2% трехокиси молибдена на алюмосиликате, обладает весьма высокой активностью в деструктивном гидрировании нефтяных остатков при 400—500° С и давлении до 70 ат. Катализаторы другого состава активны в реакциях гидрирования дистиллятов, например бензола или циркулирующего каталитического крекинг-газойля. [c.143]

РЕАКЦИИ КРЕКИНГА И ДЕСТРУКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ [c.215]

При гидроочистке сырья, направляемого далее на каталитический крекинг, реакции деструктивного гидрирования, как правило, нежелательны. Неизбирательный гидрокрекинг приводит к образованию низкооктанового бензина. При температуре ниже 370°С подобные побочные реакции почти не протекают, но выше 400 °С они приобретают весьма важное значение и на них расходуются большие количества водорода. При 427 °С и выше может происходить закоксовывание труб сырьевой печи и поверхности катализатора. Такие отложения кокса, которые вынуждают прекратить процесс гидрирования, можно предотвратить, повысив давление или снизив температуру процесса. [c.213]

Назначение — улучшение качества и повышение стабильности Светлых дистиллятов, сырья каталитического крекинга, в результате использования реакций деструктивного гидрирования сероорганических соединений и гидрирования непредельных углеводородов. [c.157]

Процесс гидрирования заключается в непосредственном насыщении водородом различных углеводородов жирного ряда— жиров и масел, либо расщеплении высокомолекулярных соединений твердого топлива (угля) и одновременного присоединения к продуктам расщепления водорода. Последний процесс называется деструктивной гидрогенизацией он объединяет два вида реакций—расщепление (крекинг) и гидрирование. [c.90]

Ранее уже указывалось, что активность катализаторов гидрирования снижается в присутствии соединений азота и кислорода. Опыты, в которых цетеновое число дизельного топлива повышалось после гидрирования на ШЗг-катализаторе, показывают, что аммиак или соединения азота в этом случае могут действовать благоприятным образом, так как они снижают скорость разложения в большей степени, чем скорость самой реакции гидрирования. Активность У52-катализатора в отношении реакции деструктивного гидрирования заметным образом не меняется при добавлении азотистых оснований (анилин), пока содержание азота в сырье не достигнет 0,02%. Увеличение содержания органического азота в сырье до 0,05% заметно уменьшает скорость деструктивного гидрирования. Чтобы сохранить степень конверсии в бензин такой же, как и в случае, когда анилин не добавлен, температуру реакции следует увеличить приблизительно на 20° С. По сравнению с активными катализаторами деструктивного гидрирования, нанесенными на отбеливающую глину в качестве носителя, У52-катализатор менее чувствителен к соединениям, из которых образуется ЫНз эти активные катализаторы обладают более слабой гидрирующей активностью. Однако У32-катализатор более чувствителен к указанным соединениям, чем катализатор Мо-2п-М . По-видимому, на эффективность деструктивного гидрирования по механизму с участием иона карбония особенно влияет аммиак или органические соединения. азота. Аналогичным образом теряют свою активность в присутствии соединений азота катализаторы каталитического крекинга. [c.278]

Нежелательными реакциями при деструктивной гидрогенизации является крекинг без присоединения водорода, а также конденсация и полимеризация более простых соединений. Поскольку в начальной стадии гидрирования углей получаются не только жидкие, но и газообразные продукты реакции, то это служит подтверждением того, что гидрирование начинается с крекинга макромолекул угля. В случае гидрирования скорость распада макромолекул и взаимодействия их с водородом преобладает над скоростью конденсации, поэтому получается значительно больше жидких продуктов, чем твердых. Когда же деструкция макромолекул угля протекает без растворителя и с ограниченным количество.м водорода, то доминируют реакции поликонденсации. [c.226]

Метод высокого давления был применен в последние годы для исследования некоторых химических реакций. Рассмотрим вначале результаты применения ого к реакциям в газовой фазе термичес] ому крекингу п. гексана и н. гептана [2,3], а также гомогенному деструктивному гидрированию толуола [4]. [c.375]

В газообразных продуктах деструктивного гидрирования, как и при каталитическом крекинге, преобладают бутаны, причем половина их приходится на долю изобутана. В жидких фракциях, однако, содержание разветвленных олефиновых и парафиновых углеводородов значительно уступает таковому в бензинах каталитического крекинга. Это находит объяснение в том, что здесь имеет место торможение реакций полимеризации олефинов и связанных с изомерными превращениями реакций диспропорционирования водорода реакциями прямого гидрирования кратных связей. [c.178]

Под деструктивной гидрогенизацией понимают ряд параллельно или последовательно протекающих реакций распада (деструкции), гидрирования и восстановления различных органических соединений. Кроме этого, этот процесс характеризуется протеканием различных нежелательных побочных реакций, как, например, крекинг без присоединения водорода, полимеризация и др. [c.268]

При деструктивной гидрогенизации твердых и жидких топлив преимущественно протекают реакции гидрирования, крекинга и в меньшей степени - реакции изомеризации, циклизации, полимеризации и конденсации. Органическая масса твердых топлив состоит в основном из ароматических конденсированных систем с разной степенью насыщенности водородом. Кислород, азот и сера тоже могут входить в эти соединения (связи С—О, С—N. С—8), поэтому у используемых катализаторов должны преобладать функции гидрирования соединений, содержащих 8, N и О, а также олефинов, образующихся при крекинге исходного сырья. [c.131]

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации полициклических ароматических углеводородов представляется как последовательное, через стадию гидрирования, расщепление колец, приводящее в конечном итоге к превращению полициклических систем в бензол или в его низшие гомологи. В этом одно из чрезвычайно существенных отличий гидрогенизации от крекинга, в процессе которого низшие ароматические углеводороды путем реакций уплотнения превращаются в более сложные полициклические системы и карбоиды (кокс). [c.835]

В процессе деструктивной гидрогенизации идут две самостоятельные реакции — крекинг и гидрирование. Относительные скорости и количественное преобладание той или иной реакции определяют направление процесса. В том случае, когда реакции крекинга будут иметь при (гидрогенизации преобладающее значение, продукты процесса будут содержать большое количество непредельных и образующихся из них ароматических углеводородов. В том же случае, когда преобладает реакция гидрирования, получаемое моторное топливо будет содержать значительное количество насыщенных углеводородов при малом количестве или отсутствии непредельных и ароматики. Октановое число такого моторного топлива будет невысоким характерными для такого топлива будут низкие антидетонационные свойства. Вместе с тем увеличится и расход водорода. Довольно большую роль в отношении характера реакций играет выбранный катализатор, о чем подробнее указано ниже. [c.713]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

Деструктивное гидрирование (гидрогснолиз, или гидрокрекинг)— крекинг в присутствии водорода. К этому типу относятся также реакции гидродеалкилирования. [c.290]

Гидрокрекинг (деструктивное гидрирование, гидродеалкилиро-вание), а также гидроочистка обычно осуществляются на бифункциональных катализаторах, активных как в реакциях гидрирования, так и в реакциях крекинга. Крекирующую функцию катализатора обеспечивают соединения кислотного характера, направляющие реакцию по карбкатионному механизму (окись алюминия, алюмосиликаты, цеолиты), а гидрирующую — в основном металлы VIII группы (Fe, Со, Ni, Pt, Pd и др.). [c.293]

Сравнивая механизм деструктивного гидрирования с термическим крекингом, мы должны исключить из первого вторичные реакции полимеризации, сополимеризации и дегидрирования, так как образующиеся осколки сейчас же насыщак )тся водородом. Повышение молекулярного веса гомологов бензола, числа и величины алкильных цепей способствует термической нестойкости молекул и облегчает деструктивное гидрирование ароматических соединений. [c.411]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Проведение реакций рафинирования путем гидрирования может преследовать различные цели в зависимости от характера сырья. Бензины или легкое масло коксовых печей обрабатывают для удаления смолообразователей, т. е. легко полимеризующихся олефинов и соединений серы при этом следует избегать гидрирования ароматических соединений. При гидрогенизации керосинов и дизельного топлива основной задачей являются насыщение ароматики, приводящее к повышению теплотворной способности, и удаление серы. Повышения качества рециркулирующих масел каталитического крекинга достигают насыщением ароматики и восстановлением соединений азота, снижающих активность катализаторов крекинга. Такое же понижение активности наблюдается для катализаторов деструктивного гидрирования в присутствии соединений азота. [c.284]

Рез льтаты проведенного исследования и вытекающие из него выводы совпадают с данными других работ, посвященных снижению температуры текучести [1—4], которые отчетливо показывают важную роль кислотности носителя. В тех случаях, когда эта кислотность достигается путем добавления кремнезема к окиси алюминия, обнаружено, что наиболее благоприятное влияние кремнезем оказывает при количестве его в пределах 10—40% от веса окиси алюминия. Подобное содержание кремнезема вообще требуется для протекани.ч 113-бирательного деструктивного гидрирования, т. е. получения максимального возможного выхода жидких продуктов [5]. Снижение температуры застывания, достигаемое в результате мягкого гидрокрекинга, сопровождаемого изомеризацией, по-видимому, обусловлено кислотностью носителя катализатора, которая способствует образованию карбоний-ионов. Последние активно участвуют как промежуточный продукт в многочисленных реакциях, в том числе в реакциях крекинга и изомеризации. Итак, доказано, что применение одной только окиси алюминия в качестве носителя катализатора, не позволяет достигнуть желаемых результатов. В заключение следует отметить, что кислотность, возникающая вследствие присутствия окиси алюминия и обусловленная образованием кислоты типа Льюиса [6], оказывается недостаточной. Кислотность, существующая в алюмосиликате состава 15 85 типа применяемого как промышленный катализатор крекинГа, слишком велика реакция сопровождается чрезмерно большим образованием газа и бензина. В этом случае кислотные центры представляют собой, главным образом, кислоты типа Брен-стеда 7]. Действительно, было показано, что носитель, содержащий 17,5% окиси алюминия и 82,5% двуокиси кремния, является кислотой Бренстеда [7], отличающейся максимальной кислотностью. Наоборот, алюмосиликаты с более низким содержанием кремнезема обладают меньшей кислотностью по Бренстеду и содержат меньше протоновых активных центров, [c.147]

Применительно к жидкому сырью деструктивную гидрогенизацию можио себе представить как крекинг под высоким давлением водорода." Деструктивная гидрогенизация углей начинается со стадии их превращения в жидкие высокомолекулярные продукты (растворение углей), которые подвергаются воздействию водорода и крешТ ются с образованием легких продуктов. Процесс деструктивной гидрогенизации складывается из ряда последовательных и параллельных реакций, а именно расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, недеструктивного гидрирования ненасыщенных продуктов распада и деполимеризации, собственно деструктивного гидрирования 1 сырья и продуктов распада и, наконец, изомеризации соединений, возникающих в ходе процесса. [c.433]

В этой главе приведены обширные данные о гидрировании сырья каталитического крекинга и влиянии этого пpoщi a на свойства сырья. В промышленных условиях такие процессы осуществляют перед каталитическим крекингом на специальной установке. При гидрокрекинге или деструктивном гидрировании — родственном, но принципиально отличающемся процессе — гидрирование и крекинг с образованием более легких продуктов присходят одновременно или последовательно в одном и том же реакторе. Хотя некоторые простые реакции гидрирования, рассматриваемые в данной главе, протекают и при деструктивном гидрировании, процесс гидрокрекинга выходит из рамок данной главы. [c.200]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ДЕСТРУКТИВНАЯ - процесс деструктивной переработки различных, бедных водородом, низкосортных топлив — твердых горючих ископаемых, мазутов, крекинг-остатков, смол и т. п. — в пысококачественные моторные топлива и масла процесс проводят в жидкой или паровой фазе при высоких темп-рах (400—560°), под давлением водорода (200—700 ат) в присутствии катализаторов. Г. д. до нек-рой степени может быть отождествлена с процессом термич, крекинга, проводимого под давлением водорода, и подобно ему представляет совокупность ряда последовательных и параллельных реакций с тем, однако, отличием, что характерные для термич. крекинга процессы полимеризации и конденсации, приводящие к образованию продуктов уплотнения, подавляются в присутствии водорода. При Г, д. больиюе значение имеет присоединение водорода (гидри-рпнания олефинов, ароматич. углеводородов и гетероциклич. соединений) и деструктивное гидрирование, т, е. реакции расщепления, сопровождающиеся нри-соединением водорода. Наряду с этим при Г, д, протекают реакции распада, деполимеризации и изомеризации. [c.452]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология