Применение внутреннего стандарта

Применение внутреннего стандарта наиболее эффективно, когда линии достаточно гомологичны, а физико-химические свойства обоих элементов (анализируемого и сравниваемого) и их потенциалы ионизации различаются возможно меньше. В этом случае поступление обоих элементов в источник света и распределение их паров в плазме разряда сходно. Влияние температуры источника на относительное количество нейтральных атомов и ионов будет также одинаковым для обоих элементов. [c.241]

Благодаря применению внутреннего стандарта полностью или частично устраняется влияние температуры источника, изменения общей скорости испарения образца и других причин. Измерение относительной интенсивности при эмиссионном спектральном анализе стало в настоящее время общепринятым методом и только в очень редких случаях количественный анализ проводят по абсолютной интенсивности линий. Другие приемы, которые разбираются в этом разделе, не являются столь общими и применяются гораздо реже. [c.241]

Для автоматизированного электрокинетического ввода пробы было установлено относительное стандартное отклонение (ОСО) 4.1%. В общем, как и во всех методах с проблемами при вводе пробы, например, при капиллярной ГХ, за счет применения внутреннего стандарта можно существенно улучшить воспроизводимость [c.30]

Следовательно, эффектам межмолекулярных взаимодействий могут быть приписаны только такие смещения химических сдвигов, которые превышают рассчитанную с помощью уравнения (6.16) величину. Обычно применение внутреннего стандарта автоматически компенсирует эффект объемной магнит ной восприимчивости, но если сравниваются химические сдвиги в различных растворителях, то следует иметь в виду, что и сам стандарт также может быть подвержен эффектам растворителей. Последние минимальны, если в спектроскопии ЯМР Н и С в качестве внутреннего стандарта используется тетраметилсилан. [c.466]

Кроме того, применение внутреннего стандарта уменьшает величину случайных ошибок примерно в 1,5 раза, увеличивая тем самым точность метода. [c.222]

В другом походе, связанном с применением внутреннего стандарта, используются три методики (табл. 2.16). [c.61]

К достоинствам метода АРП с внутренним стандартом следует отнести хорошую воспроизводимость и высокую точность измерения соотношения площадей (или высот) пиков, не требующую тщательного воспроизведения условий газохроматографического анализа и — что особенно важно — дозируемого объема равновесного газа. Последнее упрощает аппаратурное оформление парофазного анализа и позволяет использовать в качестве дозаторов не только специальные, но и обычные медицинские шприцы. Все же, касаясь целесообразности применения внутреннего стандарта при определении примесей в растворах (особенно с малыми значениями К), надо обратить внимание на сложность и трудоемкость приготовления растворов летучих веществ с концентрациями на уровне миллионных долей (ррт) и менее. Поэтому применение внутреннего стандарта может оказаться целесообразным при единичных измерениях. Но при серийных анализах использование абсолютной калибровки следует считать более оправданным, поскольку современная аппаратура позволяет с высокой точностью- дозировать газовые пробы и хорошо воспроизводить условия анализа. [c.51]

Смысл применения внутреннего стандарта заключается в том, что при всех расчетах используют отнощение высот пиков стандартного и анализируемого вещества, полученных при дозировании одной пробы, а это отнощение от размера пробы не зависит (прн колебаниях размера пробы высоты обоих пиков меняются в одинаковое число раз, а их отнощение сохраняется неизменным). В формуле (П.б) берется отнощение высот пиков из разных проб, которое, естественно, чувствительно к колебаниям размера пробы. [c.208]

Работа с жидкими образцами имеет свои преимущества и недостатки. К преимуществам относятся возможность изготовления образцов сравнения почти для любой комбинации элементов и концентраций возможность простого и разнообразного применения внутренних стандартов устранение влияния микронеоднородностей и качества поверхности возможность значительного уменьшения влияния матричных эффектов благодаря разбавлению. Недостатки снижение чувствительности анализа из-за разбавления опасность работы с агрессивными растворами неустойчивость некоторых растворов при воздействии рентгеновского излучения. [c.37]

Если удается стабилизировать источники света и условия регистрации, то можно воспользоваться графиками в координатах 5, g С. От применения внутреннего стандарта приходится отказываться также и в том случае, если нельзя подобрать в спектре пару достаточно гомологичных линий точность анализа в этом случае обычно уменьшается. [c.218]

Другим способом уменьшения эффектов нестабильности дуги и матрицы пробы является применение внутреннего стандарта — элемента, характеристики испарения и возбуждения которого очень близки к подобным характеристикам определяемого элемента. Постоянную концентрацию внутреннего стандарта обычно добавляют ко всем пробам и стандартам. Любые нестабильности или изменения в дуге будут оказывать влияние на интенсивности эмиссионных линий пробы и внутреннего стандарта в равной мере. Аналитические калибровочные графики [c.711]

Пламенно-фотометрический метод анализа наилучшим образом используется для определения щелочных и щелочноземельных элементов, находящихся как в неорганических (катализаторах), так и в органических веществах. Дано описание пламенного фотометра, который позволяет производить анализ как путем прямого отсчета, так и с применением внутреннего стандарта. [c.4]

Количественный анализ образцов, содержащих акролеин и воду, а также и анализ с использованием в качестве газа-носителя азота или аргона необходимо проводить с применением внутреннего стандарта. [c.182]

При расчете результатов анализа смесей, содержащих акролеин и воду, выполненных с применением внутреннего стандарта. [c.182]

Наличие акролеина, особенно в количестве более 10%, приводит к значительным ошибкам определения акрилонитрила и акролеина. Эти ошибки также могут быть снижены с помощью внутреннего стандарта. Из вышесказанного следует, что без применения внутреннего стандарта можно анализировать смеси нитрилов, содержащие меньше 10% акролеина и не содержащие воды. Сходимость параллельных анализов искусственных смесей и технических продуктов вполне удовлетворительная (см. табл. 2 и 3). Продолжительность анализа смесей (акролеин, акрилонитрил, ацетонитрил) составляет 15 мин, продолжительность анализа водных растворов нитрилов 25 мин. [c.184]

Еще один весьма эффективный способ учета вязкости—применение внутреннего стандарта. Но отметим сразу ограничение метода внутреннего стандарта — необходимость применения весьма сложного и дорогого двухканального прибора. [c.137]

Чаще всего при спектральном анализе нефтепродуктов кобальт используют как универсальный внутренний стандарт. Это объясняется его малым распространением в природе и средней летучестью. Необходимо, однако, отметить, что такое универса,) ьное применение внутреннего стандарта иногда приводит к значительным ошибкам. [c.226]

При использовании относительного метода для расчета необходимо знать величины площадей пиков и калибровочные константы. Это значит, что нужно определить связь между отношением площадей соответствующих пиков и истинным отношением элементов в исследуемом образце. Второй метод менее трудоемок и более точен. В некоторых случаях, по нашему мнению, возможно применение третьего метода, суммирующего достоинства обоих названных методов. В этом методе превращению подвергают анализируемое вещество с внутренним стандартом (аналогичный метод применения внутреннего стандарта онисан в [7]). [c.134]

Описан также способ применения внутреннего стандарта [96], который состоит в том, что к раствору исследуемого полимера добавляют определенное количество полимера-стандарта (в растворе) после удаления растворителя проводят пиролиз смеси и рассчитывают значения площадей характеристических пиков исследуемой полимерной системы по отношению к площади одного из пиков стандартного полимера. Существенным ограничением этого метода является необходимость работы с растворимыми полимерами. Необходимо также обеспечить разделение характеристических пиков исследуемой системы и стандартного полимера. Кроме того, введение полимера-стандарта, по-видимому, иногда может повлиять на состав продуктов пиролиза исследуемого образца. [c.235]

Градуировочные графики строятся без применения внутреннего стандарта в координатах [5 lg С] по почернениям линий РЬ 2833,06, 5п 3175,05, В1 3067,72, Аз 2349,84, 5Ь 2598,05, С(1 [c.36]

Ni 3461,65 и Си 3273,96 А. Применение внутреннего стандарта приводит к уменьшению наклона графиков. [c.111]

На характер излучения фона влияет присутствие воды, органических растворителей, посторонних элементов. Значительные количества элементов основы часто увеличивают фон и шум пламени, что ухудшает пределы обнаружения примесей [652]. Вообще, как известно, пламя является стабильным источником света и в наиболее благоприятных случаях коэффициент вариации излучения фона пламени характеризуется величиной 1—0,5%- При введении в пламя микроколичеств пробы на микрозондах воспроизводимость анализа хуже ( 3%) [667]. Случайная ошибка анализа может быть снижена в 2—3 раза с помощью соответствующего внутреннего стандарта (см., например, [1086]). Однако вблизи предела обнаружения, когда общая случайная ошибка лимитируется инструментальной и регистрационной ошибками, применение внутреннего стандарта обычно не приводит к улучшению воспроизводимости количественных определений. [c.210]

В методе трех эталонов при фотографическом варианте с применением внутреннего стандарта градуировочные графики строят в координатах Д5—1 С. [c.157]

Все же, касаясь целесообразности применения внутреннего стандарта при определении примесей в растворах с малыми значениями К (например, газы, углеводороды или галогенированные углеводороды в воде), надо обратить внимание на сложность и трудоемкость приготовления растворов летучих веществ с концентрациями на уровне мг/л и менее. Применение вкутреннего стандарта в таких случаях может оказаться целесообразным при единичных измерениях. Но при серийных анализах использование абсолютной градуировки следует считать более оправданным, поскольку современная аппаратура позволяет с высокой точностью дозировать газовые пробы и хорошо воспроизводить условия анализа. [c.236]

Протекание реакции образования аддуктов контролировали, измеряя показатель преломления на небольших ппобах реакционной смеси, отбираемых каждые 2—5 мин. Отбор проб осуществляли при помощи пипетки, внизу которой находился небольшой фильтр из спеченного стекла (для предотвращения одновременного отсасывания твердых частиц мочевины и аддуктов). Количество спирта, содержащееся в реакционной смеси, и изменение его во времени измеряли ме--тодом газовой хроматографии с применением внутреннего стандарта. Отбор проб для газохроматографического анализа производили при помощи медицинского шприца. В этих опытах применяли хроматограф с приемниками фрактовап В итальянской фирмы К. Эрба. Применяли две последовательно соединенные колонки первая длиной 2 м была запол-250 [c.250]

Среди применений внутреннего стандарта можно назвать анализ поливинилацетатхлорида на содержание ацетата [116], определение количества свободной кислоты в алюминиевых мылах методом прессования с КВг [116] и анализ изомерных фталиевых кислот, спектры которых записывались в виде суспензий в вазелиновом масле [19]. [c.266]

Количественный анализ желательно проводить методом внутреннего стандарта (особенно на отечественных приборах). В последнее время ведущие фирмы, производящие жидкостнъте хроматографы, добились высокой воспроизводимости объемов удерживания, высот и площадей пиков, что позволяет во многих случаях исключить применение внутреннего стандарта и использовать прямую градуировку в вариа гге метода стандарта. [c.482]

При изменении Zf изменяются и соотношения между площадями зон индивидуальных веществ, что проиллюстрировано рис. 6.10. Следовательно, в случае применения внутреннего стандарта для количественных определений необходимо на всей пластинке поддерживать соответствующие значения Rf. Хорошее соответствие между величинами Rf можно проследить на рис. П.7 и П.9 (см. цветные вклейки в конце книги). В этом случае на слой сорбента с помощью шприца фирмы Hamilton наносили по 30 нл каждого раствора в виде пятен и, кроме того, 1 мкл раствора наносили в виде линии длиной 80 мм с помощью шприца фирмы Hamilton и автоматического аппликатора. Разделение проводили в N-камере с пасыщеппой атмосферой при стандартных условиях. [c.135]

Тиндал и Уинигер [370] с помощью системы ГХ—МС—ЭВМ осуществили качественное и количественное определение инди видуальных ПХД в смесях Этот метод пригоден также и для скрининга образцов окружающей среды на присутствие ПХД Метод основан на использовании групп пиков молекулярных ионов на масс хроматограммах, отвечающих отдельным группам ПХД Индивидуальные ПХД в каждой группе определяют по со отношению интенсивностей пиков молекулярных ионов в заданном интервале времен удерживания а концентрации компонентов— по площади соответствующих хроматографических пиков на масс хроматограммах Применение внутреннего стандарта повышает точность анализа Метод позволяет оп ределить индивидуальные ПХД в концентрациях 10— 200 мкг/л [c.154]

Порошки пробы и образцов сравнения смешивают в соотношении 2 1с порошком кварца, содержащим 30 % Na2 0з. Определение производится без применения внутреннего стандарта или с использованием в качестве внутреннего стандарта одного из указанных в графе 3 элементов [c.719]

Сравниваемые линии тем ближе к гсл10логичности, чем меньше различаются их потенциалы, возбуждения, а кроме того еще и потенциалы ионизации определяемого элемента и элемента сравнения, их температуры плавления, кипения и химические свойства. Сравниваемые линии выбирают из спектров определяемого элемента и элемента сравнения одинаковой степени ионизации (например, спектров нейтральных атомов или спектров однократных ионов, двукратных ионов и т.д.). С применением внутреннего стандарта, кроме того, уменьшается ошибка анализа, связанная с тем, что [c.215]

Метод разности задерживающих потенциалов Фокса, Хиккема, Кьелдааса и Гроува [675] исключает затруднения, связанные с энергией бомбардирующих электронов, и позволяет получать данные для положительных ионов без применения внутреннего стандарта, совпадающие со спектроскопическими величинами в пределах 0,1 эв. Применяя эту методику для исследования отрицательных ионов, можно ожидать получения аналогичной точности. Форма кривой эффективности ионизации для отрицательных ионов, образующихся в результате захвата электрона, отличается от кривой, соответствующей образованию положительных ионов по схеме X + е— Х - -2е. [c.293]

В ПГХ, так же как и в других методах, целесообразно применение метода внутреннего стандарта. Однако прямое использование известных вариантов внутреннего стандарта в ПГХ невозможно, главным образом, из-за деструкции стандарта, летучести обычно используемых стандартов и, возможно, их влияния на процесс пиролиза исследуемого вещества и т. д. Способ применения внутреннего стандарта в ПГХ онисан в работе [73]. В этом методе к раствору исследуемого полимера добавляют определенное количество полимера-стандарта (в растворе), после удаления растворителя проводят пиролиз смеси и рассчитывают значения площадей характеристических пиков исследуемой полимерной системы по отношению к площади одного из пиков стандар- [c.106]

Основной вклад в суммарную погрешность методики вносится на этапе пробонодготовки (см. таблицу). Сравнение результатов определения Со и V показало, что применение внутреннего стандарта (в случае определения V) существенно уменьшает погрешность пробонодготовки, при этом экспрессность анализа сни-н ается незначительно, так как элемент сравнения вводится в жидкую пробу. Поэтому для получения более точных результатов целесообразно использовать способ внутреннего стандарта. При этом от каждой пробы следует брать по две навески и независимо вводить в них элемент сравнения, а затем из каждой навески готовить по одному излучателю. Если по каким-либо причинам использование двух излучателей затруднено, то целесообразно навески материала пробы после введения внутреннего стандарта слить вместе, тщательно смешать и из смеси приготовить один излучатель. [c.79]

Для данной методики в качестве жидкой фазы был выбран ПЭГА, обеспечивающий эффективное разделение и количественное определение нитрилов в технических продуктах и водных растворах. Количественный анализ образцов, содержащих акролеин и воду, а также и анализ с ис- // пользованием азота или аргона в качестве газа-посителя, проводят с применением внутреннего стандарта— ацетона или этил-ацетата. [c.145]

Каскадная дуга обеспечивает высокую воспроизводимость результатов количественого анализа (коэффициент вариации от 2% И57г 1250] до 5% [1366] н даже 1% [1377] без применения внутреннего стандарта), что позволяет успешно использовать этот источник для определения не только малйх, но и больших содержаний элементов в растворах [1048, 11571. [c.161]

Эффекты, вызванные флуктуациями в работе распылителя, устраняли с помощью внутреннего стандарта. Стандартизация по нерезонансной линии уменьшила влияние вариаций в источнике света и детекторе. Батлер и Страсгейм сравнивали относительные достоинства применения внутреннего стандарта и нерезонансной линии при определении меди в условиях заданного шума. Повышение точности, полученное при отнесении сигнала к абсорбции золота, добавленного в качестве внутреннего стандарта, сравнивалось с увеличением точности, достигнутым при использовании в качестве линии сравнения нерезонансной линии золота. Авторы [c.48]

Применение внутреннего стандарта. Данный прием, как и в эмиссионном спектральном анализе, заключается в использовании в качестве линии сравнения резонансной линии какою-либо близкого по летучести элемента, который в определенном количестве добавляют в анализируемые пробы и эталоны. В этом случае любые неконтролируемые изменения степени испарения определяемого элемента в пламени в одинаковой мере сказываются и на элементе сравнения. Поэтому отношение интенсивностей резонансных линий после прохождения пучка света через пламя оказывается чувствительным лишь к изменению концентрации определяемого элемента. Разумеется, для использования этого приема необходимы двухканальный спектрофотометр и мультиэлементный источник света. [c.265]

Преиму1цества методов с применением внутреннего стандарта заключаются в том, что изменения в условиях испарения и возбуждения определяемых элементов будут одинаково действовать на аналитические линии этих элементов и нз линии сравнения. [c.108]

Применение внутреннего стандарта имеет очень широкое распространение в количественном спектральном анализе металлов и сплавов. Здесь за внутренний стандарт принимается один из химических элементов сплава (основы). Однако при анализе геологических образцов на большое количество химических элементов, где необходимо в каждую пробу специально добавлять внутренний стандарт в виде нескольких элементов, количественный спектральный анализ становится затруднительным. Спектр анализируемых проб загружается лиилними линиями, которые могут накладываться на аналитические линии определяемых элементов, искажая тем самым результаты измерений на микрофотометре. Кроме того, при массовом анализе геологических образцов дополнительное введение элементов внутреннего стандарта является трудоемкой операцией, отнимающей много времени. По этим соображениям метод количественного спектрального анализа руд, минералов и горных пород с применением внутреннего стандарта разрабатывается главным образом для одновременного определения в пробе 1—2 химических элементов (Русанов, Алексеева, Хитров, 1960). [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология