Механизм действия производных фенола

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛА [c.30]

Перевод новолачных смол в резольные можно осуществить обработкой новолачной смолы формальдегидом или его производными. Формалин для этого применяется сравнительно редко, так как введение в новолачную смолу содержащихся в формальдегиде воды и метанола нежелательно. Чаще всего новолачные смолы переводят в резольные добавкой гексаметилентетрамина. Химизм перевода новолачной смолы в резольную действием уротропина точно не выяснен. Прежде полагали, что механизм действия гексаметилентетрамина заключается в его разложении водой с образованием свободного формальдегида, который вступает в реакцию, и свободного аммиака, который катализирует процесс. По другой теории фенол и новолак дают с гексаметилентетрамином промежуточное аминосоединение, от которого затем азот полностью отщепляется в виде аммиака. Однако эти теории находятся в противоречии с экспериментальными данными, согласно которым 1) процесс перевода новолачной смолы в резольную гексаметилентетрамином протекает не только в водной, но и в безводной и в спиртовой средах и 2) часть азота остается в смоле. [c.161]

Образующийся при этом радикал А должен быть малоактивным и не способным продолжать реакционную цепь. В качестве ингибиторов полиолефинов, действующих по механизму дезактивации свободных радикалов (RO2), применяются производные фенола и аминов. В настоящее время установлено что ингибирующая активность фенолов и большинства аминов обусловлена наличием в их молекулах подвижных атомов водорода, способствующих протеканию реакции (6). [c.72]

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

Почти все исследования кислотных ингибиторов были проведены на черных металлах. Однако выявлена возможность защиты титана в крепких растворах соляной кислоты производными анилина и фенола [94]. Следует предполагать иной механизм защитного действия таких ингибиторов, чем при ингибировании черных металлов, поскольку при низких концентрациях данные добавки усиливают коррозию титана. [c.149]

Диазониевые производные ароматических соединений. Анилин при действии азотистой кислоты превращается в катион фенилдиазония. Последний можно разложить нагреванием в водном растворе, при этом в результате реакции нуклеофильного замещения образуется фенол. Если раствор содержит хлорид-ионы в высокой концентрации, главным продуктом реакции будет уже хлорбензол, однако скорость разложения соли диазония не изменится. Следовательно, нуклеофильный агент не участвует в стадии, определяющей скорость реакции, и реакция протекает по механизму SnI. [c.182]

Значения ЛД50 акута действующих всществ при пероральном введении всегда находятся в области значений высокотоксичных соединений. Механизм действия производных фенолов в организме теплокровных животных основан на хорошей резорбции их через желудочно-кишечную слизистую оболочку, легкие и интактную кожу. Поступление этих гербицидов в организм через легкие и кожу происходит особенно интенсивно при опрыскивании (средний диаметр капель 100 мкм). [c.230]

Действие А. (см. табл.) основано на их способности обрывать разветвленное цепное окисление. При этом возможны два механизма 1) молекула А., содержащая подвижный атом водорода (InH), реагирует с активной частицей окисляющегося соединения-радикалом RO2, ведущим окислит, цепь, с образованием малоактивного радикала (In ) RO2 -I--I-InH-> ROOH + In 2) молекула A. взаимод. с промежут. продуктом окисления-гидропероксидом ROOH, распад к-рого ведет к разветвлению цепи, с образованием стабильного соед. ROH. По первому механизму действуют производные вторичных ароматич. аминов и фенолов (последние, как правило, менее эффективны), по второму-орг. производные фосфитов и сульфидов. Совместное применение А., действующих по разл. механизмам, иногда приводит к синергич. эффекту [c.179]

Так при изменении структуры белка (белковая изомерия), меняется соотношение высоко- и низкоспиновых форм Ре(Ш)ПП. Ядами пероксидаз являются многие соединения особенно СЫ", Н8 , Р". Существует множество механизмов действия пероксидаз, так как они окисляют амины, фенолы, их производные, многие неорганические соединения. Однако из спектральных и кинетических данных следует [2, 96, 106], что любой механизм будет включать образование пероксидного комплекса (-1ш")(НОО)РеПП, в котором в качестве экстралигандов [c.292]

АНТИСЕПТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА, при нанесении на кожу, слизистые оболочки и раневые пов-сти уничтожают патогенные микробы или задерживают их размножение. По хим. строению делятся на неорганич. (галогены, окислители, слабые к-ты и щелочи, соед. тяжелых металлов) и органич. (производные фенола, нитрофурана, формальдегида, нек-рые антибиотики, спирты, детергенты). В механизме действия А. с. важную роль играет их способность денатурировать белки, влиять на. окисл.-восстановит. процессы у микроорганизмов, тормозить активность дегидрогеназ. К А. с. относятся, напр., бен.чнлбензоат, нитрат серебра, борная к-та, этанол. [c.51]

Во избежание перегравливания, разъедания и наводороживания железа вводят специальные присадки. Такими присадками могут быть различные вещества — антрацен, фенол, производные хинолина, белки. Механизм действия присадок сводится к тому, что они, адсорбируясь на поверхности металла, повышают перенапряжение водорода и затрудняют растворение. Присадки, добавленные в ничтожных количествах, резко замедляют травление. Обычно добавляют 0,1—2% присадки. Повышение температуры травления парализует действие присадок. [c.542]

Для предотвращения озонного растрескивания резин в вулканизационную смесь вводят антиозопанты — соединения, подобные по структуре большинству типичных антиоксидантов. Так, наиболее широкое распространение получили вторичные ароматические амины защитное действие оказывают также аминофенолы, дитиокарбаматы и производные хинолина кроме того, в качестве антиозонантов применяют вещества, не являющиеся антиоксидантами, нанример насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты. Эффективность последних соединений, а также малая ингибирующая активность некоторых типичных антиоксидантов (нанример, фенолов) исключает вывод об антиокислительпом действии антиозонантов. Впрочем, если рассматривать реакцию озонирования полимера как двухста-дийпый процесс, на первой стадии которого происходит разрыв молекулярных цепей под действием озона, а затем на второй стадии — окисление образовавшихся осколков, то предположение об ингибировании окислительной деструкции антиозонантами представляется достаточно убедительным [300]. В це.лом необходимо отметить, что исследование механизма действия антиозонантов сопряжено [c.121]

Очень не стоек к действию кислорода, что обусловлено наличием в его макромолекулах большого числа третичных атомов углерода (8, 10). Процессы термоокислительного и термического распада полипропилена, как это указывается в литературе (11, Г2), протекают ио радикально.му механизму. С целью предотвращения или замедления реакции образования свободных радикалов в полипропилен вводят добавки различных веществ, главным образом, производные фенолов, а также сера- и фосфорсодержащие органические со дине-. . ия. Для стабилизации полипропилена часто применяют смесь ингибиторов различного типа, например, типа InR и R SR. В этом случае может иметь место взаи.мное уси.лсние действия каждого и -1 ингибиторов (синер гический эффект). [c.86]

Механизм токсического действия гербицидов этой группы на растения обусловлен главным образом нарушением процессов окислительного фосфорилирования в результате изменения активности ферментных систем. Известно, в частности, что производные фенолов угнетают флавиновые ферменты и повышают активность железосодержащих оксидаз. При нарушении окислительного фосфорилирования они разобщают цепь реакций и предотвращают образование фосфатов, богатых энергией (аде-нозиндифосфорной и аденозинтрифосфорной кислот), в результате чего тормозятся процессы, требующие энергии. Установлено, что в невысоких дозах производные фенолов стимулируют, а в повышенных — угнетают дыхание растений. [c.255]

Механизм действия отдельных функциональных групп на клетку в принципе известен биохимии. Так, установлено, что фенолы И их производные образуют соединения с белковыми структурами микробной клетки, вызывая их денатурацию [147. Показано также, что фенолы (осо бенно нитрофенолы), попадая (В клетку, влияют на обмен в системах реакций, обеспечивающих дыхание, и нарушают процессы окислительного фосфорили-роваиия. Фенолы быстро проникают в клетку из-за хорошей растворимости в липидах клеточной оболочки. В результате образования соединений между основными группами клетки и фенолом нарушается коллоидное состояние жлеточиой системы. [c.94]

В докладе изложены результаты исследования по синтезу, изучению механизма действия, а также связи между структурой и эффективностью антиокисли-тельного действия органических соединений, содержащих в молекуле несколько функциональных групп (серосодержащие производные фенола и аминов, амино-тиолы и др.), позволяющих придать соединению свойства двух типов антиоксидантов антиоксиданта, эффективно обрывающего цепи окисления по реакции с пероксидными радикалами, и антиоксиданта, разлагающего гидропероксиды. [c.48]

Многие из веществ, присутствующих в производственных сточных водах, могут нарушать в той или иной степени нормальную жизнедеятельность микробов, ведущих процесс очисТ ки, а в некоторых случаях даже оказывать токсическое действие. Механизм действия разных токсичных соединений неодинаков. Чаще всего он сводится к повреждению каких-либо составных частей клетки. Так, например, фенол и формалин образуют прочные комплексы с белками протоплазмы производные хлор и пei)eки ь водорода инактивируют важные компоненты протоплазмы путем окисления спирт, эфир, ацетон и другие плазмолитики разрушают липоидную оболочку клетки. [c.9]

Выведение производных фенолов происходит очень медленно, так что они кумулируются в организме и прежде всего в крови. Динитросоединения выводятся из организма частично в неизмененном виде, частично после превращения в менее токсичные соединения. Их токсическое действие заключается в том, что они разобщают дыхание и фосфорилирование. Теряется способность к окислительному фосфорилированию. Одновременно сильно ускоряется прежде скрытое расщепление макро-эргических фосфатных связей (аденозинтрифосфат, АТФ). Затем достигает максимума дыхание тканей, причем во много раз возрастает потребность в кислороде. Энергия, образующаяся при таком усиленном обмене веществ, превращается в тепло, вместо того чтобы использоваться в организме в эндотермических химических и физических процессах. Основываясь на этом механизме действия, в 30-х годах в США соединения, содержащие динитрогруппы, применяли в качестве терапевтического средства для исхудания. Скармливание животным кормов, загрязненных остатками динитросоединений, приводит к эффекту, противоположному ожидаемому,— потере живой массы. [c.230]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

Так, хлоропероксидаза (ХПО) способна хлорировать, бромировать и иодировать различные биомолекулы. Такие ионы, как N , SH, F, являются ядами пероксидазы и дезактивируют ее при больших концентрациях. По-видимому, существует не один, а несколько механизмов окислительного действия пероксидазы, так как она является ферментом при окислении разных по природе веществ — фенолов, аминов, их производных, неорганических ионов. Однако любой механизм должен использовать явление экстракоординации субстрата (L) и Н2О2 на атоме Fe(III) и передачу электронов от [c.750]

ННК или ЫК., существенно облегчается в присутствии 50з или бисульфитов. Это важное открытие представляет большую ценность для промышленности промежуточных продуктов и красителей. Хотя эта реакция имеет ограниченное применение н еще не освоена в промышленных масштабах для соединений ряда бензола и антрацена, но она широко применяется при переработке соединений ряда нафталина, особенно для получения производных р-нафтиламина. Многие нафтолы действием бисульфита аммония можно превратить в амины, а действием аминов и бисульфита натрия—во вторичные и третичные амины. Наоборот, действуя бисульфитом натрия на амины, мсжно получить из них нафтолы. Механизм реакщш Бухерера полностью еще не выяснен. По-видимому, при нагревании нафтолов и нафтиламинов с бисульфитом натрия образуются одни и те же продукты присоединения. От нафтиламинов при этом отщепляется ЫНд. Вероятнее всего, в результате присоединения бисульфита натрия или аммония к фенолам или аминам в кетоформе или по месту двойной связи образуются а-окси- или а-аминосульфокислоты. Эти продукты присоединения бисульфита могут вступать в следующие реакции [c.287]

Механизм алкилирования фенолов олефинами в присутствии катализаторов кислотного харакера сложен и неоднозначен. С одной стороны, может иметь место прямая атака кар-бениевых ионов (возникающих из олефина под действием катализатора) на нуклеофильные центры ароматического ядра. С другой стороны, алкилирование можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о- или га-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы. [c.124]