Дополнительная стабилизация

Различают истинные и коллоидные растворы. В первых вещества распадаются на частицы, равные размерам молекул или ионов (10 —10 см). Коллоидные системы лежат между истинными растворами и механической смесью это микрогетерогенные высокодисперсные системы (радиус частиц 10 —10 см) и грубодисперсные системы (радиус частиц 10 —10 см). Они агрегативно неустойчивы, так как без специальной (дополнительной) стабилизации коллоидные частицы объединяются и оседают. [c.130]

Поскольку в этом случае правило Зайцева не проявляется (при С и С — одинаковое число атомов Н), в принципе может образоваться 1,4-гексадиен (с изолированными двойными связями). Однако реакция должна протекать, как показано, с преимущественным образованием 1,3-гексадиена этот углеводород имеет систему сопряженных л-связей, что приводит к дополнительной стабилизации молекулы. [c.130]

Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]

Рис. 100. Результаты опытной,проверки эффективней дополнительной стабилизации при хранении автомобильного бензина в южной климатической зоне

Бензин характеризуется низкой химической стабильностью и невысоким октановым числом (66—68 по моторному методу). Для исиользования крекинг-бензина в ка1 естве компонента автомобильного бензина необходима дополнительная стабилизация. [c.237]

Бензины, получаемые из химически стабильных компонентов свежей выработки, не нуждаются в дополнительной стабилизации показатели их химической стабильности обычно имеют 3-4-кратный запас качества по сравнению с действующими нормами. [c.264]

ТКП предсказывает дополнительную стабилизацию некоторых комплексных частиц полем лигандов, а также искажение высокосимметричных конфигураций комплексов некоторых металлов (Си +, Сг + и др.). Эта теория объясняет цвет соединений, связывая спектры комплексов с — -переходами электронов, а также магнитные свойства комплексов - и /-катионов. Для 5 р -катионов ТКП не дает каких-либо интересных результатов. Она мало пригодна также для комплексных частиц с сильно выраженным ковалентным характером связей, особенно при наличии л-взаимодейст-вия. [c.60]

Отметим, что ароматичность — характеристика основного состояния молекулы и в силу этого корреляции с реакционной способностью не являются строго определенными. Важно, что ароматичность обусловливае дополнительную стабилизацию молекулы, величину которой можно оценить, выбрав соответствующую структуру сравнения. [c.208]

N0", МНз). При этом менее выгодные -орбитали заполняются электронами лишь после полного заполнения более выгодных. Теория кристаллического поля предсказывает дополнительную стабилизацию некоторых комплексных частиц полем лигандов, а также искажение высокосимметричных конфигураций комплексов некоторых металлов (Си " , Сг + и др.). Эта теория объясняет цвет соединений и магнитные свойства комплексов переходных металлов. Для ионов с внешней электронной конфигурацией 5 р теория не дает каких-либо интересных результатов. Для комплексных частиц с сильно выраженным ковалентным характером связей, особенно при наличии я-взаимодействия, эта теория также мало пригодна. Теория кристаллического поля наиболее эффективна для описания высокоспиновых комплексных соединений переходных металлов и /-элементов. [c.20]

В отличие от лиофобных существует класс дисперсных систем, способных возникать в результате самопроизвольного (т. е. без затраты подводимой извне механической работы) диспергирования макроскопической фазы. Такие дисперсные системы термодинамически равновесны и не нуждаются в дополнительной стабилизации их называют лиофильными. Подробно закономерности образования и свойства лиофильных дисперсных систем будут рассмотрены в гл. УП1. [c.112]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

В качестве усилителя сигнала в приборе используется транзисторный усилитель с непосредственной связью. Напряжения на коллекторах транзисторов УТЗ и УТ4 в этой схеме равны напряжениям база—эмиттер последующих транзисторов. Напряжения между базами и коллекторами транзисторов УТЗ и УТ4 приблизительно равны нулю и мало зависят от температуры. Это обеспечивает высокую температурную стабильность усилителя. Введение в схему отрицательной обратной связи по постоянному току (цепь С5, ЯП, Я12, С4) значительно стабилизирует режим всего усилителя. Конденсатор С4 устраняет параллельную обратную связь по переменному току, которая снижает коэффициент усиления усилителя и его входное сопротивление. Для дополнительной стабилизации характеристик усилителя и повышения его входного сопротивления предусмотрена возможность введения отрицательной обратной связи по току включением в схему резисторов обратной связи Я13, Я14. [c.300]

Вместе с тем при вводе, например, деэмульгаторов в малых количествах в эмульсию в/м может происходить ее дополнительная стабилизация, а при постепенном повышении концентрации деэмульгатора рост значений статического напряжения сдвига (СНС), разрушение и даже обращение фаз. Это связано на первом этапе с более полным заполнением адсорбционных слоев молекулами деэмульгатора. Следует отдельно отметить случай, когда при использовании слишком гидрофобного или гидрофильного ПАВ для стабилизации эмульсий в точке обращения фаз не удается стабилизировать эмульсию другого типа. Это приводит лишь к разрушению данной эмульсии. [c.33]

Эта дополнительная стабилизация карбанионов, получающихся и -кетоэфиров и -диэфиров, делает их полезными субстратами для алкилиро -вания. Однако, прежде чем перейти к изучению реакций алкилирования, рассмотрим методы получения этих бифункциональных соединений. [c.169]

Высокая активность положений 5 и 3 в соединениях типа ЗЬ ранее объяснялась [6] ароматизацией центрального антронового ядра а-комплексов 6-7 и дополнительной стабилизацией комплекса 6 из-за образования внутримолекулярной водородной связи. [c.104]

Очевидно, неполярный растворитель (толуол) способствует в данном случае повышению активности положения 5 как в исходном веществе ЗЬ, так и в промежуточном соединении 8Ь благодаря дополнительной стабилизации а-комплекса 9а-Ь за счет внутримолекулярной водородной связи. [c.106]

К характерным особенностям структуры молекулы лизоцима (рис. 2-9) относится также присутствие четырех поперечных дисульфидных связей (дисульфидных мостиков) между различными участками цепи. Эти мостики возникают самопроизвольно в тех случаях, когда —SH-группы двух боковых цепей цистеина подходят близко друг к другу и окисляются в присутствии Оа или некоторых других реагентов [уравнение (2-8)]. Дисульфидные связи довольно часто встречаются в белках, секретируемых клетками, и значительно реже образуются во внутриклеточных ферментах. Вероятно, внутри клеток ферменты защищены от многих внешних воздействий и не нуждаются в дополнительной стабилизации. [c.101]

В целом можно отметить, что у наиболее предпочтительных развернутых конформаций имеет место согласованность всех видов взаимодействий. Специфичная для трипептидного фрагмента дополнительная стабилизация (S1-S3) происходит, во-первых, при низкоэнергетических конформационных состояниях каждого остатка, во-вторых, без существенного нарушения выгодных контактов на дипептидных фрагментах и, наконец, при формах основной цепи, близких по энергии (но не по значениям углов ф, у ср. табл. 11.19 и 11.25) к оптимальным конформациям аланинового трипептида. Следует, однако, иметь в виду, что самые выгодные конформации свободного фрагмента не всегда сохраняют свою предпочтительность будучи встроенными в сложную цепь. На первое место могут выйти структурные варианты, менее выгодные у свободного фрагмента из-за нереализованных внутренних взаимодействий, которые, однако, в условиях сложной цепи будут дополнительно стабилизированы взаимодействиями с более удаленными остатками. [c.206]

Как и в предыдущих случаях, конформации трипептида, в которых имеет место максимальная дополнительная стабилизация, представляют собой комбинации наиболее выгодных дипептидных форм (сравните табл. 11.26 и 11.27 с табл. П.28). Характерно, что не все комбинации таких дипептидных форм оказываются комплементарными, т.е. имеющими пониженную потенциальную энергию. Например, у конформации B2-R-R3, образованной из более выгодных по сравнению с B3-R-R1 дипептидных форм, энергия моно- и дипептидных взаимодействий равна 1,7 и ,1 ккал/моль суммирование соответствующих величин свободных фрагментов дает 1,4 и -7,0 ккал/моль. Энергия трипептидных взаимодействий у B2-R-R3 составляет всего -1,8 ккал/моль. Следовательно, при сочетании форм B2-R и R-R3 ослабление дипептидных взаимодействий полностью не компенсируется образованием новых контактов потенциальная энергия трипептида в конформации B2-R-R3 ((/общ -= 5,5 ккал/моль) больше суммы энергии свободных фрагментов в формах B2-R ([/общ = 0) и R-R3 (i/общ = 0,3 ккал/моль). [c.212]

Метантенки — сооружения для анаэробного сбраживания, работающие по принципу реакторов с полным перемешиванием. Типовые метантенки имеют полезный объем одного резервуара 1000—8000 м Условно этот объем можно разделить на четыре части, выполняющие разные функции для образования плавающей корки, для иловой воды, для собственно сбраживания, для уплотнения и дополнительной стабилизации осадка при хранении (до 60 сут). Метантенки и газгольдеры для сбора выделяющихся газов (около 65% метана и 33% оксида углерода) — [c.105]

Получение синтетических латексов — многостадийный технологический процесс, включающий эмульсионную полимеризацию и отгонку незаполимеризовавшихся мономеров в качестве обязательных технологических операций, а также агломерацию и концентрирование— при получении латексов с высокой концентрацией сухих веществ. Кроме того, многие латексы подвергают загущению, дополнительной стабилизации, добавляют в латексы антиоксиданты. [c.590]

Н. П. Песков (1920) ввел понятие о двух видах устойчивости дисперсных систем седиментационной (кинетической) и агрегативной. Седиментационная устойчивость позволяет системе сохранять равномерное распределение частиц в объеме, т. е. противостоять действию силы тяжести и процессам оседания или всплывания частиц. Основными условиями этой устойчивости являются высокая дисперсность и участие частиц дисперсной фазы в броуновском движении. Агрегативная устойчивость дисперсных систем — это способность противост()ять агрегации частиц. В этом отношении дисперсные системы делят на два класса 1) термодинамически устойчивые, или лиофильные, коллоиды, которые самопроизвольно диспергируются и существуют без дополнительной стабилизации (мицеллярные растворы ПАВ, растворы ВМВ и т. п.). При образовании этих систем свободная энергия Гиббса системы уменьшается (Лй<0) 2) термодинамически неустойчивые, или лиофобные, системы (золи, суспензии, эмульсии). Для них А6 > 0. [c.424]

К дополнительной стабилизации промежуточно образующегося к е-ниевого иона, приводит к обращению направления присоединения [44]. Несколько примеров реакций раскрытия эпоксидного кольца,, как нуклеофильного, так, и катализуемого кислотами, показано на схеме 9.6. [c.320]

При этом л-электронная плотность распределена в пределах всей молекулы. Наличие вакантных -орбиталей и делокализованных л-электронов в молекулах ЭГ4 способствует проявлению тенденции к дополнительному координационному насыщению с образованием прочных октаэдрических комплексов [ЭГо1 ". При этом прочность связей в них превышает таковую для тетраэдрических молекул, т. е. происходит дополнительная стабилизация координационной сферы. Октаэдрические комплексы с к. ч. 6 особенно характерны для такого лиганда, как фторид-ион. [c.239]

В отличие от лиофобных существует класс дисперсных систем, способных возникать в результате сгамопроизвольного (т. е. без затраты подводимой извне механической работы) диспергирования макроскопической фазы. Такие дасперсные системы термодинамически равновесны и не нуждаются в дополнительной стабилизации их называют лиофилы<ыми. [c.135]

Стабильность феноксид-аниона объясняется тем, что отрицательный заряд частично распределен по аро-ч магическому кольцу (рис. 30.8). При наличии в кольце электроноакцепторных групп электроны еще сильнее оттягиваются от атома кислорода, что приводит к дополнительной стабилизации аниона. Поэтому 4-хлорфенол — более сильная кислота, чем фенол, а 2,4,6-трипитрофенол — очень сильная кислота с рКа 0А2. Наоборот, электронодонорные заместители, такие, как —СНз, уменьшают кислотность фенолов. [c.653]

Предложен общий подход к дополнительной стабилизации золей металлов с помощью таких реакций. Экспериментально доказан факт замещения макромолекул КФ в частицах золя напокомпозита КФ - медь на макромолекулы ПВП при повышении ионной силы. С другой стороны, макромолекулы КФ способны замещать макромолекулы ПВП в защитном экране частиц золя ПВП-медь при повышенной температуре. [c.103]

Этот карбанион с двумя зарядами получается взаимодействием между металлическим калием и циклооктатетраеном. Для стабилизации этого аниона за счет ароматизации необходимо, чтобы соблюдалось условие наличия 2 4л циклически делокализованных я-электронов (в этом случае п = 2). Было обнаружено, что стабилизация карбанионов за счет некоторых электронооттягивающих групп, таких как, например, КзР КЗОг и др., проявляется значительно сильнее, чем это можно было бы ожидать, исходя только из их индуктивного влияния. Существенно, что все эти группы содержат элементы, имеющие доступные -орбитали, и дополнительная стабилизация обусловлена, по-видимому, перекрыванием этих -орбиталей с орбиталью, содержащей пару электронов соседнего карбанионного атома углерода. [c.256]

Образующиеся на первой стадии фенокси-радикалы стабилизированы за счет делокалнзацни неспаренного электрона. Они значительно стабильнее алкильных радикалов (время жизни незамещенных фенокси-радикалов оценивается величиной около с [6]) и не отщепляют водород от связей С—Н [5]. Стерические затруднения, возникающие при алкилироваиии ароматического ядра фенольного соединения, обеспечивают дополнительную стабилизацию свободного радикала. Время жизни отдельных, наиболее стабильных представителей ряда замещенных арилокси-ра-дикалов составляет несколько часов и даже несколько суток. [c.259]

Стабилизирующий отжиг имеет цель стабилизацию вообще или дополнительную стабилизацию стали с карбидообразующими элементами для сварных конструкций. Этот вид термической обработки можно совместить с отжигом для уменьшения сварочных напряжений. Температуру нагрева выбирают выше температуры эксплуатации конструкции, у верхней границы опасного интервала температур, т. е. 850—900 С. Такая температура способствует также снижению сварочных напряжений. Выдержку при данной температуре выбирают достаточной для того, чтобы произошла диффузия хрома к границам зерен. Стабилизирующий отжиг рекомендуется для аустеиитно-феррит-ных сварных швов. [c.370]

Это и составит полную энергию я-электронов, если npeiie6pe4b взаимным влиянием электронов (как в модели независимых электронов). Для сравнения укажем, что энергия четырех я-электронов на орбиталях двух изолированных молекул этилена равна 4а -f 4j5, так что разность 0,48р, представляющая собой отрицательную величину, характеризует дополнительную стабилизацию, обусловленную дальнейшей делокализацией я-электронов по четырем углеродным центрам вместо делокализации по двум изолированным парам. [c.195]

Энергии связ[г некоторых донорно-акцепторных комплексов могут быть столь малы, что они не превышают вандерваальсовой энергии между аналогичными молекулами. Так, комплекс между бензолом (донором) и иодом (акцептором), который интенсивно исследовали ввиду его интереса для спектроскопии, имеет АН = 6 кДж-моль- Этот комплекс не был изолирован в твердом состоянии, а исследован лишь на основе анализа свойств растворов иода в бензоле. В таком случае большая часть энергии связи может определяться вандерваальсовыми си-лами, а дополнительная стабилизация, обусловленная резонансом несвязывающего и дативного состояний, может п не быть доминирующим вкладом. Тем не менее если смешать в растворе [c.365]

Нами исследованы возможности практичного трансформирования 3 в новые С(3)-экзоалкилиденпроизводные Последние представляют интерес как эквиваленты 3 с активированной С(2) оксофункцией, а также как потенциальные субстраты на путях функционализации его С(4)-С(6) позиций. В этом плане, учитывая склонность кетона 3 к енолизации в основных средах он был испытан в реакции щелочной конденсации с диэтилоксалатом. Реакцию проводили в THF, в качестве конденсирующего агента использовали NaH. При этом наблюдалось гладкое образование исключительно Z-енола 57. Отсутствие в ИК-спектре 57 поглощения ОН-группы в области 3000-3600 см и аномально слабопольный сдвиг сигнала енольного протона в спектре ЯМР Н свидетельствовали об этом. Очевидно, причиной (движущей силой) стереоселективного образования Z-енола 57 является дополнительная стабилизация структуры по- [c.401]

Помимо электростатических взаимодействий, дополнительная стабилизация внешнесферных комплексов может иметь место за счет образования водородных связей, переноса заряда и донорно-акцепторных взаимодействий между лигандами внутренней и внешней сфер. Такие специфические взаимодействия лигандов проявляются, например, в изменении окраски при образовании внешнесферного комплекса. Так, комплекс серебра с бромпиро-гаплоловым красным (Ь) окрашен в желтый цвет, а в присутствии фенантро-лина образуется голубой комплекс состава [А (РЬеп)2Г Ь". На основе этой реакции разработан чувствительный и селективный спектрофотометрический метод определения серебра. Для спектрофотометрического определения многих элементов (Си(П), 2п(11), С<1(11), А1(Ш), Са(Ш), 1п(Ш), 8с(111) и др.) используют ионные ассоциаты их окрашенных хелатов с по- [c.143]

К самым низкоэнергетическим относятся конформации R-B-R и R-B-B С полусвернутой основной цепью. Они не имеют дополнительной стабилизации их энергия, как и В-В-В и B-B-R, равна сумме Энергетических вкладов соответствующих дипептидных форм. Величины гонформационной энергии фрагмента O-Pro-Phe-Pro-NH , Предсказанные для структур R-B-B, R-B-R, В-В-В и B-B-R на основе Энергии дипептидных форм, как и можно было ожидать при незначительных взаимодействиях между крайними остатками, удовлетворительно совпадают с рассчитанными значениями Следовательно, в Ланном случае при переходе от ди- к трипептиду отсутствует энерге-Ч йческая дифференциация форм за счет дополнительной стабилизации, йредпочтительными оказываются конформации, представляющие собой Сочетания всех низкоэнергетических дипептидных форм. [c.211]

Таким образом, проведенный анализ фрагментов -Asn-Asn-, -Asn-As[>-и -Asn-Asn-Asp- позволил оценить конформационную специфику пептидной цепи с полярными остатками. Оказалось, что электростатические взаимодействия полярных и заряженных боковых заместителей приводя f-дополнительной стабилизации тех форм, которые предпочтительны по другим видам взаимодействий Образование водородных связей не вносит существенного энергетического перераспределения в набор оптимальн1.1Х [c.218]

Влияние дальних взаимодействий на конформационно жесткие по средним взаимодействиям фрагменты сводится к их дополнительной стабилизации, а также к еще большему ограничению свободы боковых цепей и, возможно, незначительной корректировке формы основной цепи. У нуклеации фрагмента Arg -Pro энергия средних взаимодействий составляет —35 ккал/моль, а дальних - около -39 ккал/моль у Р11е -01п соответствующие величины равны -33 и -34 ккал/моль, а у А1а -01у —36 и [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология