Получение сополимеров пропилена и этилена

При полимеризации этилен-пропиленовых смесей на каталитических системах циглеровского типа этилен обычно полимеризуется быстрее пропилена, и если не принимать специальных мер, образующийся сополимер оказывается неоднородным по составу. Можно считать, что этот продукт является смесью различных сополимеров, содержание этилена и пропилена в которых изменяется в весьма широких пределах. В некоторых случаях, даже когда принимаются меры для предотвращения возможного изменения состава и учитываются предварительно определенные константы сополимеризации, все же получается неоднородный по составу продукт. Каковы же факторы, имеющие значение для получения сополимера с узким распределением по составу Опыт многолетней работы авторов в области сополимеризации этилена с пропиленом убеждает в том, что для получения однородного по составу и молекулярному весу сополимера [c.102]

Поскольку этилен и пропилен имеют различную активность, соотношение мономеров в сополимере отличается от соотношения в зоне реакции. Для получения каучуков заданного состава необходимо обеспечить постоянство концентрации исходных мономеров во времени и по всему объему реакционной зоны. Поэтому при сополимеризации применяются реакторы идеального перемешивания. Теплота реакции отводится при испарении мономеров через теплопередающие поверхности реактора. [c.190]

Основными источниками получения пропилена являются отходящие газы нефтеперерабатывающих заводов, содержащие до 50—70% пропилена и жидкие углеводороды, перерабатываемые пиролизом на этилен н пропилен, с содержанием пропилена до 95% [6]. В нефтехимии пропилен больше всего используют для производства полипропилена и его сополимеров. Являясь одним из наиболее дешевых термопластов, полипропилен конкурирует с полиэтиленом высокой плотности и др. продуктами. Кроме того, пропилен расходуется на производство акрилонитрила, окиси пропилена, изопропилбензола. Мощности по производству пропилена только в США на 1980 г. оцениваются в 11 млн. т. [c.4]

Существенный теоретический интерес и практическое значение имеют процессы получения сополимеров высших олефинов с этиленом и пропиленом, а также с полярными мономерами. Серьезное промышлен- [c.177]

Существенный интерес представляют также работы по получению сополимеров пропилена и этилена с изобутиленом, полимеров ацетилена и его сополимеров с этиленом и пропиленом.. [c.45]

Блок- и привитые сополимеры способны образовывать коллоидные растворы Это их свойство используют для получения неионогенных детергентов и эмульга торов (см. далее получение блок-сополимеров на основе этилен- и пропилен оксида). [c.63]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Изучено распределение мономерных единиц в сополимере этилен—пропилен, полученном на катализаторе из триалкилалюминия и четыреххлористого ванадия. [c.523]

Натта [276] разработал способ получения блок-сополимеров этилена и пропилена, основанный на том, что катализатор, находящийся на конце цепи, не теряет своей активности. Поэтому сначала полимеризуют этилен, а затем, удалив ту часть его, которая не вступила в реакцию, туда же вводят пропилен. Эти операции можно повторять многократно. Полученные блок-сополимеры отличаются высокой эластичностью и интересны как каучуки. [c.60]

Этилен и пропилен — горючие бесцветные газы — исходные вещества для получения полиэтилена, полипропилена и их сополимеров. Ниже приводятся свойства этих газов [c.168]

Этилен полимеризуется значительно легче, чем пропилен. Характер сополимеризации близок к идеальному, и произведение = = 1,0 0,1. Для всех исследованных ванадиевых катализаторов, применяемых совместно с алюминийалкилом и обеспечивающих получение однородных продуктов, = 23 3 при температуре полимеризации 30° С и = 17 3 — при 50° С. По-видимому, этилен и пропилен распределены в этих сополимерах по закону случая. Любые данные, противоречащие этому предположению, следует принимать с осторожностью в большинстве опубликованных работ исследовались очень неоднородные по составу продукты. [c.126]

ПОЛУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕН-ДИЕНОВЫХ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ [c.144]

При необходимости получения более эластичных материалов этилен сополимеризуют с высшими а-олефина-ми (пропиленом,а-бутиленом).По мере увеличения доли звеньев пропилена или а-бутилена в макроцепях сополимеров возрастает их разветвленность, снижается степень кристалличности, повышается эластичность и несколько снижаются прочность и теплостойкость. [c.40]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

Для определения состава в работе [464] использован радиохимический метод. В работе [465] описан способ приготовления стандартов для анализа сополимеров этилена с пропиленом стандарты готовили с использованием сцинтилляционного счетчика. В работе [463] использованы стандарты, меченные углеродом С (меченый этилен), приготовленные по модифицированной методике, описанной в работе [465]. По этим стандартам проводили градуировку интенсивностей полос поглощения С—Н-связи, соответствующих валентным, деформационным, маятниковым и веерным колебаниям, а также полос рамановского спектра. Таким образом, при измерении отношения интенсивностей полос поглощения отпала необходимость в измерении толщины пленки. Этот метод обеспечивает не только более высокую точность по сравнению с методом измерения толщины пленок, но также позволяет использовать полученные рабочие кривые при измерениях на других приборах. Преимущества и недостатки работы в каждой конкретной области спектра рассмотрены в статье [463]. [c.119]

С целью уменьшения кристалличности политетрафторэтилена были проведены работы по сополимеризации тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Однако в отличие от этилен-пропиленового каучука его перфторированный аналог оказался пластичным материалом, хотя и способным в отличие от политетрафторэтилена переходить при нагревании в вязкотекучее состояние. Одной из причин этого является трудность получения сополимера, содержащего в цепи большие количества звеньев гексафторпропилена, достаточные для нарушения упорядоченности кристаллической структуры. Это объясняется тем, что по скорости полимеризации тетрафторэтилен в гораздо большей степени превосходит гекса-фторпропилен, чем этилен превосходит пропилен. [c.502]

Применение П. в настоящее время ограничено. 1,2-Дивинилциклобутан используют для получения аморфных вулканизуемых тройных сополимеров с этиленом и пропиленом в присутствии катализатов Циглера. Перспективны сополимеры винилциклогексана с этиленом, содержащие 5—10% последнего (с введением этилена снижается темп-ра стеклования полимера без существенного изменения темп-ры плавления). Благодаря хорошим диэлектрич. свойствам (диэлектрич. проницаемость и тангенс угла диэлектрич. потерь б не изменяются от —180 до 160 °С) поливинилциклогексан перспективен в качестве высокочастотного термостойкого диэлектрика. [c.229]

При небольших концентрациях [2-3% (мол.)] гексена-1 в исходной реакционной смеси скорость сополимеризации в 2,5 3,0 раза выше скорости гомополимеризации этилена на оксиднохромовом и титанмагниевом катализаторах. Аналогичное влияние на скорость сополимеризации с этиленом оказывает и ряд других высших а-олефинов различного строения. По эффективности влияния на скорость сополимеризации с этиленом на оксиднохромовом катализаторе исследованные мономеры располагаются следующим образом З-метилпентен-1 < 4-метилпентен-1 < гептен-1 < < гексен-1 < пентен-1 < пропилен. По своим свойствам полученные сополимеры отличались от обычного ПЭ высокой плотности. Оказалось, что чем ближе находится заместитель к атому углерода у двойной связи, тем заметнее уменьшение общей скорости реакции сополимеризации и выхода образующихся полимеров. [c.43]

Из сополимеров, содержащих галоиды, описано получение сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом в присутствии силикагеля 1,1-дифторизобутиленом этиленви-нилкарбонатом этиленом, пропиленом, стиролом и винилтри-метилсиланом . С помощью ЯМР был сделан анализ -строения и состава сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом Сополимеры винилиденфторида имеют высокую плотность, твердость, термостабильность и химическую стойкость, как и поливинилиденфторид, но в отличие от последнего обладают хорощей текучестью при температурах ниже 200° С и легко могут перерабатываться в изделия обычными способами 2340 [c.529]

Беннинг с сотр. сообщили о получении сополимеров этилена с бутеном-1, а также этилена с пропиленом на Т1С12, активированном в результате размола, но не содержащем металлоорганических восстановителей. Хотя в этом случае константы сополимеризации и не были рассчитаны, реакционная способность бутена-1 при сополимеризации с этиленом, по-видимому, также ниже реакционной способности пропилена в реакции сополимеризации пропилена и этилена в аналогичных условиях. [c.125]

Учитывая возможность получения сополимеров ММА и ВА и других кислородсодержащих мономеров с этиленом, пропиленом, стиролом или диенами [909, 911, 912], авторы ряда работ [909, 911 ] высказали предположение о том, что эти мономеры могут полимеризоваться и по анионно-координационному механизму. Карбонилсодержащие мономеры при сополимеризации с этиленом в присутствии упоминавшихся катализаторов принимают участие в реакциях обрыва цепи, вследствие чего молекулярный вес образующихся продуктов существенно снижается [912]. Выбор каталитической системы и условий осуществления процесса позволяет получать сополимеры этилена с ММА и ВА практически любого состава [912—916 ]. В присутствии различных каталитических систем получены сополимеры ММА, ВА, этилакрилата, виниловых эфиров не только с этиленом, но и с пропиленом, а также модифицированные ММА и ВА этилен-пропилен-диено-вые сополимеры [914, 916] (табл. 17). [c.178]

Основными мономерами при производстве полиэтилена, полипропилена и сополимеров являются этилен, пропилен, бутен-1 и винилацетат при получении теплостойких полиолефинов — З-метилбутен-1, З-метилпентен-1, 4-метилпентен-1 и винилцикло-гексан [1—-6]. [c.49]

В одном из патентов [381] описывается метод хлорирования в процессе получения СКЭП На первой стадии проводят сополи Мерпзацию этилена и пропилена в среде инертных растворите леи например, хлорбензола По окончании сополимеризации не Вступившие в реакцию этилен и пропилен продувают азотом Вторая стадия—дезактивация катализатора водой, третья—хло Рирование сополимера [c.129]

В качестве третьего мономера при получении тройных сополимеров можно использовать различные соединения, способные взаимодействовать с двумя другими мономерами (этиленом и пропиленом) так, чтобы не ухудшались свойства этилен-пропиленовых сополимеров и не нарушалось статистическое распределение звеньев в макромолекулах Существует несколько типов мономеров, содержащих более одной двойной связи и пригодных для сополимеризации с этиленом и пропиленом мономеры с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен и т. д.) несонряженные диены (нента-диен-1,4 2-метилпентадиен-1,4 гексадиен-1,4 2-метилгексадиен-1,5 и т. д.) диены, относящиеся к классу эндометиленовых соединений (дициклопентадиен, норборнадиен, метиленнорборнен и т. д.) циклические поливны (циклооктадиен-1,5 и т. д.) [c.207]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Фирма Соос1гкЬ Со. построила в этом городе большой нефтехимический комбинат стоимостью 25 млн. долл. Исходное сырье —пропан — поступает на комбинат в танкерах из г. Хьюстон (Техас). При крекинге пропана получают этилен, метан, обогащенный водородом, пропилен, бензол, углеводороды С4. Этилен используют для получения дихлорэтана и винилхлорида. На базе пропилена и аммиака вырабатывают акри лонитрил, а на основе бензола — акрил-бутадиен-стирольные сополимеры и нитрилкаучук [19]. [c.521]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

В опытах 2 ш 3 сначала при комнатной температуре полимеризуют этилен, а затем при повышенной температуре (89° С) — пропилен. В первой графе приведены данные для полипропилена, полученного в сравнимых условиях. Видно, что по ряду свойств блоксополимер намного превосходит полипропилен. Для сравнения укажем, что предел текучести полиэтилена составляет около 196 кПсм . В опытах 4—7 оба мономера полимеризовали при 89° С и получали различные по составу продукты. По мере возрастания содержания этилена жесткость, индекс расплава и температура хрупкости блоксополимеров уменьшаются. В опытах 7—9 сначала полимеризовали пропилен при 89° С, а затем этилен при 45 (7 и 8) или 89° С (9). Жесткость сополимеров, синтезированных в этих опытах, ниже, чем продуктов, полученных в опытах 4—6. [c.178]

Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97— 100% построенных по принципу голова—хвост , вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове . В этом случае обычные константы относительной активности мономеров оказываются зависимыми от состава мономерной смеси [425]. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAAg—Al (изо-С4Нд)2С1, составляет около 20% по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийсодержащих каталитических системах. Анол1альные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [c.81]

Хроматографический анализ продуктов пиролиза хлорированных сополимеров этилена с пропиленом позволяет по количеству ароматических углеводородов судить о содержании в сополимере различных типов триад [431 ]. Этот метод основан на том, что в процессе пиролиза триад ЭЭЭ, (ЭЭП+ЭПЭН-ПЭЭ),(ППЭ+ПЭП+ЭПП), ППП происходит их циклизация с образованием бензола, толуола, ксилолов и триметилбензолов соответственно. Полученные этим методом результаты приведены на рис. И. Они находятся в хорошем соответствии с результатами расчетов длин последовательностей этиленовых блоков для этилен-пропиленовых сополимеров, синтезированных на системе УС14—А1(СеН1з)з [436]. [c.82]

Для повышения композиционной неоднородности сополимеров предприняты попытки получения тройных сополимеров этилен—пропилен—бутен-1 [560—562], этилен—пропилен—4-метилнептен-1 [561 ]. [c.112]

Потеря ненасыщенности может происходить в результате внутримолекулярной циклополимеризации с образованием четырех- и пятичленных циклов или 3,3,1-бицик-лических структур. Несмотря на это, гексадиен-1,4 — один из наиболее перспективных сомономеров при получении этилен-пропилен-диеновых сополимеров. Этому способствует также доступность гексадиена-1,4, так как его получают путем содимеризации бутадиена с этиленом в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (например, FeAAg—А1(мзо-С4Н9)з при 30° С и давлении 40 ат). [c.157]

При получении этилен-пропиленовых и этилен-пропилен-диеновых сополимеров предложено использовать ряд новых систем, среди которых следует отметить катализаторы, модифицированные кислотами Льюиса, катализаторы на носителях, системы, модифицированные серой и безалкильный катализатор, состоящий из VGI3 и диазоэтана [825—827]. В качестве регуляторов молекулярного веса тройных сополимеров используют водород цинк-, кадмий- и ртутьорганические соединения некоторые галоидсодержащие углеводороды, полигалоидные и многие другие соединения [828]. [c.159]

Установлена возможность получения этилен-пропилен-ацетиленовых тройных сополимеров на системе VOGI3— А1(изо-С4Н9)з в ожиженном пропилене при —20° С [404]. [c.159]

Получение реакционпоспособных этилен-пропилен-диеновых тройных сополимеров. ..... .......... [c.232]

Исследована возможность получения характеристик органических полимеров посредством пиролитической ИК-спектроскоти, которая ранее широко использовалась для идентификации трудно анализируемых органических полимеров. Ряд полибутадиенов, содержащих раз.шчные количества цис-, транс- и винильных групп, подвергался разложению в температурном интервале 500— 1000°С. Основны.чи газообразными продуктами разложения были этилен, пропилен и 1,3-бутадиен, а отношение интенсивностей линий было использовано для оценки микроструктуры исходного полимера. Пиролитическая ИК-спектроскопия была также применена для анализа ряда этилен-пропи.ченовых сополимеров. При этом оказалось, что количество выделяющегося при пиролизе этилена пропорционально концентрации этилена в этилен-пропи.ченовом сополимере. [c.89]

Помимо гомо полимеризации крайне интересными оказываются процессы сонолимеризации как линейных, так и разветвленных высших а-оле-финов с этиленом и пропиленом с образованием статистических и блок-сополимеров, в том числе так называемых полиалломеров. Сополимеризация позволяет получать модифицированные полиолефины массового назначения, а в некоторых случаях создать принципиально новые процессы промышленного получения полиолефинов, в первую очередь полиэтилена. Так, известно, что решение такой важной задачи, как унификация технологического процесса получения полиэтилена таким образом, чтобы практически с одинаковыми каталитическими системами в стандартном реакционном оборудовании получать полиэтилен различной плотности, реально возможно при сонолимеризации этилена с бутеном-1. Можно ожидать, что использование в этом процессе и других олефинов в качестве сомоно-меров (не исключены и случаи создания тройных сополимеров) приведет к расширению возможностей производства полиэтилена с регулируемым комплексом свойств на унифицированном оборудовании. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология