Последовательные реакции и их общие закономерности

При большем числе реакций, одновременно протекающих в системе, возможен более сложный механизм процесса, представляющий собой различные комбинации рассмотренных выше последовательных и параллельных реакций. Общие закономерности этих сложных процессов будут в качестве элементов содержать закономерности более простых (двух параллельных и двух последовательных) реакций. [c.148]

Химические (реакционные) процессы, которые протекают со скоростью, определяемой законами химической кинетики. Однако химическим реакциям обычно сопутствует перенос массы и энергии, и соответственно скорость химических процессов (особенно промышленных) зависит также от гидродинамических условий. Вследствие этого скорость реакций подчиняется законам макрокинетики и определяется наиболее медленным из последовательно протекающих химического взаимодействия и диффузии. Общие закономерности протекания химических процессов и принципы устройства реакторов рассматриваются в специальной литературе . [c.13]

При твердофазовых процессах возможно протекание ряда последовательных реакций. Если скорости их несоизмеримы между собой, то общая скорость и кинетические закономерности процесса, лимитируемого химическими явлениями, будут определяться скоростью и кинетикой самой медленной реакции. [c.218]

Термодинамический анализ последовательно протекающих твердофазовых реакций может использоваться для решения вопросов устойчивости отдельных фаз и соединений, а также для установления наиболее общих закономерностей протекания химического взаимодействия в твердой фазе. Выяснение последовательности протекания реакций и термодинамической вероятности образования тех илн иных соединений помогает объяснять процессы в системе и находить пути совершенствования технологии. [c.237]

Изложенная закономерность протекания параллельно-последовательных реакций в зависимости от давления является частным случаем более общего типа реакций, например [c.183]

Последовательными реакциями называется связанная система реакций, в которых продукты предыдущих стадий расходуются в последующих. Закономерности протекания этих реакций более сложны, и здесь рассмотрим лишь особенности взаимодействия для наиболее простого варианта двух последовательных реакций первого порядка, которые в общем виде могут быть представлены следующим образом [c.217]

Общие закономерности развития реакции во времени и последовательность элементарных, одностадийных этапов, через которые одно вецество превращается в другое, составляют предмет имической кинетики. [c.86]

Сравнение показало, что общие закономерности, характерные для последовательных и необратимых реакций, не зависят от порядка реакции, определяющего количественное соотношение компонентов. [c.131]

Для нефтяных остатков общие закономерности химических превращений можно упрощенно представить как сумму последовательно-параллельных реакций составляющих компонентов. [c.80]

В зависимости от строения молекул указанная последовательность иногда несколько нарушается, но общая закономерность из опытного материала вырисовывается совершенно ясно. Применим мультиплетную теорию к рассматриваемым реакциям. [c.33]

Анализируя полученные решения, можно выделить ряд закономерностей, характерных для этих реакций. В процессе последовательной реакции исходные вещества убывают, а конечные продукты увеличиваются. Эта закономерность вытекает из общих соображений и может быть выведена из уравнений системы (8) или (9). Так, если рассмотреть в системе (9) первое уравнение для аналитического выражения концентрации исходного компонента у в зависимости от времени, то при х— о°, у—>-0 концентрации всех промежуточных веществ, получающихся в результате реакции, вначале монотонно растут, а в дальнейшем монотонно убывают, т. е. они проходят через максимальное значение. [c.13]

Уравнение (1) описывает ход расщепления сырья и проме-жуточных веществ, но недостаточно для определения выходов целевых продуктов. Обычная схема вычисления их, предложенная для простейших последовательных реакций [8, 9, 10, 11] при параллельно-последовательном механизме и коэфициенте /9 0 не применима, так как приводит к уравнениям, не поддающимся прямым решениям. Однако эта задача сильно упрощается, если пользоваться не чисто аналитическим, а графоаналитическим методом и графически представлять выявляемые кинетические закономерности. На фиг. 1 показаны кинетические кривые (1, 2, 3, 4 и 5) жидкофазной деструктивной гидрогенизации каменного угля и расхода водорода (кривая 6) на опытной установке под давлением 700 ати. На этих кривых, типичных для первой ступени процесса, отчетливо видны максимумы образования тяжелого масла 2 в начальных стадиях реагирования (и соответствующих им больших объемных скоростях), характерные для чисто консекутивных и параллельно-последовательных сложных процессов. При больших степенях превращения органической массы угля (у >96—98%) тяжелое масло уже почти не образуется вновь и только расщепляется на более легкие соединения. В этой области нетрудно найти кинетические константы распада тяжелого масла, являющегося лимитирующей стадией процесса, и по ним судить об интенсивности деструктивной гидрогенизации в целом . В табл. 8 приводятся результаты таких вычислений для каменного и бурого углей,, а также жидкофазной гидрогенизации двух типов смол полукоксования. Пол ченные данные подтверждают ранее сделанные общие выводы о влиянии на процесс давления, температуры и природы сырья. Сравнение констант, вычисленных по данным экспериментальной и заводской установок, перерабатывающих сырье близких качеств, показывает значительное снижение скоростей в промышленных условиях по сравнению с лабораторными и полузаводскими. Отмеченное является следствием изменения гидродинамических режимов и неизбежной неравномерности распределения температур в промышленных реакторах [12, 13, 14]. [c.82]

Из проведенного обсуждения должно быть ясно , что некоторые важные общие выводы относительно кинетических закономерностей могут быть сделаны из рассмотрения кажущихся стандартных свободных энергий (зависящих от степени покрытия) в сложной реакционной схеме. Для случая, соответствующего изотерме Ленгмюра, тафелевские наклоны уменьшаются в ряду последовательных реакций, следующих за первичной стадией ионного разряда. Так, для последовательных стадий, сопровождающихся переносом заряда, тафелевский наклон Ь будет равен ЯТ 1 п + Р) Р, где п — целое число > О, тогда как бимолекулярным стадиям химической рекомбинации обычно соответствуют наклоны ЯТ тР, где т — целое число>2, а стадиям разложения [8], скорость которых изменяется по закону первого порядка,— наклон ЯТ/Р. [c.443]

В соответствии с общей закономерностью периодической системы основные свойства элементов усиливаются справа налево в периодах и рядах поэтому возможность указанной протолитической реакции возрастает в такой же последовательности. На- [c.46]

Последовательные реакции и их общие закономерности [c.358]

Общие закономерности. Возьмем более общую из рассматриваемых выще обратимо-последовательных реакций, а именно реакцию в п ступеней, две первые из которых обратимые, с одним исходным веществом Аз- [c.39]

В процессе обратимо-последовательной реакции, как и в последовательных необратимых, исходное вещество Аг монотонно убывает, а конечный продукт А монотонно увеличивается. Каждое из всех остальных веществ в начале увеличивается, а затем уменьшается, т. е. оно проходит через максимальное значение. Эти закономерности вытекают из общих соображений и могут быть выведены из уравнений (111,22). [c.39]

Обобщая полученные данные по хлорированию метана во взвешенном слое катализатора (кварцевого песка, КС-320 и активированного угля) и при гомогенном хлорировании, можно сделать общий вывод. Данный процесс протекает в соответствии с закономерностями бимолекулярной последовательной необратимой реакции в четыре ступени, причем соответствие при хлорировании метана во взвешенном слое катализатора наступает при соотношении СЬ = [c.32]

Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что максимальное значение констант скорости Н-обмена со спиртом или тиолом наблюдается для карбоновых кислот реакция замедляется при переходе к фенолам, спиртам, воде и еще более — для вторичных аминов и фосфинов (см. табл. 1 и подробные сводки результатов в [24, 25]). Аналогичная зависимость обнаружена и для газовой фазы [24]. В общем случае в такой же последовательности происходит, как известно, падение способности молекул к образованию Н-связи в качестве донора протона. Сходная закономерность проявляется при рассмотрении влияния на скорость Н-обмена изменения протонодонорной способности молекул в [c.277]

Скорость процесса, состоящего из ряда последовательных стадий, определяется скоростью самой медленной стадии. Это нетрудно понять, вспомнив, что количество воды, вытекающей из системы, которая состоит из последовательно соединенных трубок различного диаметра, определяется пропускной способностью самой узенькой трубки. Таким образом, скорость электрохимиче-ской реакции в общем случае равна скорости самой медленной стадии электродного процесса. Чтобы ускорить или замедлить реакцию в целом, мы должны, во-первых, установить, какая из ее стадий является наиболее медленной, и, во-вторых, знать закономерности, которым подчиняется эта стадия. Только тогда, соответствующим образом изменяя условия реакции, мы сможем изменить ее скорость в нужном нам направлении. [c.47]

Механизм Фольмера — Гейровского (см. 139) включает в себя две реакции перехода — реакцию Фольмера и реакцию Гейровского, которые протекают последовательно. При замедленности той или другой или обеих вместе имеет место только перенапряжение перехода. Фрумкинподробно изучил закономерности этой последовательности реакций. Феттер дал наиболее общую форму соотношения между током и перенапряжением. Общий вывод с учетом равновесной степени заполнения 0о приводит к еще более сложной формуле, которая, однако, для частных случаев приобретает простой вид. [c.562]

Общий характер этой закономерности был подтвержден изучением стереохимии оксимеркурирования простейшего моноцикличе-ского углеводорода — энантиомерного транс-1,2-диметилциклопро-пана. Исходя из (+)15,25-углеводорода, в результате указанной последовательности реакций был получен (+)5-3-метилбутанол-2 с высокой степенью сохранения оптической активности. Это свидетельствует о почти полном обращении конфигурации углеродного атома циклопропанового кольца, атакуемого нуклеофилом [c.254]

Общие закономерности. В процессе последовательной реакции исходное вещество монотонно убывает, а конечный продукт монотонно увеличивается. Эта закономерность вытекает из общих соображений и может быть выведена из уравнений. Дгй-ствительно, при подстановке в уравнения (11,16) для Сд и С все увеличивающегося значения от О до оо концентрация исходного продукта монотонно уменьшается от Со до О, а концентрация конечного продукта монотонно увеличивается от О до С . Концентрация всех промежуточных веществ, получающихся в процессе реакции, претерпевает в начале монотонный рост, а в дальнейшем монотонное падение, т. е. они переходят через максимальное значение. [c.19]

Для других видов обратимо-последовательных реакций указанные общие закономерности не сохраняются. Если, например, на последней ступени или на нескольких последних ступенях обратимопоследовательной реакции имеет место обратимый процесс, то все вещества, участвующие в этих последних простых реакциях, стремятся к некоторому значению, определяемому из условий равновесия. Более подробно об этом изложено в гл. IV (стр. 50). [c.39]

Таким образом, в этих примерах транс-изомер — более сильная кислота, и различие в последовательных константах ионизации больше для транс-изомера, че.м для г ис-изомера. Примеры, приведенные в этом разделе, иллюстрируют общую закономерность транс-эффекта, согласно которой отрицательно заряженный лиганд, находящийся в траис-положепип к реагирующему лиганду, будет активировать последний. Это правило, которое справедливо и очень ценно для квадратно-нлоскостных комплексов Pt(II), детально обсуждается в гл. 5. Если справедлива гипотеза о роли я-связей в реакциях октаэдрических комплексов, например комплексов Со(П1) и Gr(III), то это правило не будет выполняться для таких комплексов в случае лигандов, образующих я-связи путем переноса электронов к центральному атому. [c.160]

Зависимость концентрации одноцепочечной ДНК от времени в процессе реакции ренатурации описывается гиперболической функцией (вывод формулы приводится в дополнении 9.1). График зависимости концентрации от времени при fej = 1 изображен на рис. 9.2. С помощью этого уравнения по времени необходимому для ренатурации половины исходного количества ДНК ( / q = 0,5), можно определять показатель реакции ренатурации ( oii/2)- Эта величина прямо пропорциональна числу нуклеотидов в неповторяющейся последовательности ДНК. Эта закономерность иллюстрируется на рис. 9.3 для нуклеиновых кислот, полученных из различных объектов. Другими словами, мы можем определить общий объем уникальной генетической информации, кодируемой ДНК, измеряя значение t i2 Более того, экспериментально определяя кривые ренатурации ДНК, мы можем установить присутствие в геноме повторяющейся генетической информации. [c.262]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Кинетические параметры алкилирования о-, п- и ж-ксилола сведены в общую табл. 3. Результаты проведенных расчетов с достаточной очевидностью подтвердили, что реакции алкилирования о-, п- и м-кт-лолов хлористым этилом при участии катализатора — хлористого алюминия — протекают в соответствии с закономерностями бимолекулярных последовательных необратимых реакций. Необходимое время превращения уменьшается с увеличением температуры. Рост констант скоростей реакций при увеличении температуры происходит намного, интенсивнее, чем при росте количества катализатора. [c.23]

Хотя В данных условиях поведение аминов в целом соответствует общему принципу более легкого отщепления для аксиальных изомеров по сравнению с экваториальными, структурная и пространственная направленность реакции дезаминирования не соответствует обычным закономерностям сольволиза, и неоднократно предпринимались попытки объяснить это различие [60]. Для понимания механизма некоторых реакций, протекающих с сохранением конфигурации, предположили, что диазониевый ион (обычно постулируемый как промежуточный продукт) дает при распаде горячий (несольватированный) карбониевый ион, что обеспечивает сохранение конфигурации [60б,в] другое объяснение предусматривает фронтальное замещение азота [60г,д]. Однако в случае простых циклических аминов наиболее последовательная картина может быть получена, если предположить образование обычного (а не горячего ) карбониевого иона как из аксиального, так и из экваториального диазониевого иона и обычное сольволитическое образование экваториального спирта. В этом случае из аксиальных аминов получаются спирты с обращением конфигурации, в то время как экваториальные амины дают спирты с сохранением конфигурации [60а]. Существует много малообъяснимых исключений из этих правил, в число которых, к сожалению, входит рассмотренный выше пример аксиальных стероидных аминов [57, 59]. До тех нор, пока отсутствует более общее объяснение всего разнообразия образующихся продуктов, применение дезаминирования в стереохимических исследованиях ограничивается эмпирическими выводами, основанньши на сравнении с результатами, полученными для аналогичных структур. [c.553]

В приемах физико-химического анализа однокомиоиентных, бинарных и более сложных твердых систем катодолюминесценция, как аналитический признак, 1И)зволяет с высокой чувствительностью обпаруживат]. большое число явлений. По характерным спектрам активатора, используемого в качестве зонда кристаллической основы фосфора, надежно обнаруживаются полиморфные превращения, реликтовые или переходные структуры, направление хода химических реакций, их последовательность, образование смешанных кристаллов, распад твердых растворов и диффузия отде.льпых компонентов в многофазных системах. Количественный гемент вводится обычно изучением интенсивности свечения на принципе аддитивности спектров излучения отдельных фаз или закономерного сме-п],епия и размытия спектров при образовании смешанных кристаллов. Помимо высокой чувствите.и1>ности, преимуществами метода являются ei o быстрота и возможность одновременного наблюдения нескольких продуктов при массовых и чисто локальных превращениях. Общие приемы исследования аналогичны описанным при фотовозбуждении. Специфика механизма возбуждения катодолюминесценции и некоторые сопутствующие ей явления накладывают, однако, свой отпечаток на результаты наблюдений. Эти особенности в некоторых случаях могут быть использованы как дополнительный диагностический признак, в других -- они несколько усложняют наблюдения и даже ограничивают область их иримепения. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология