Катализаторам-долгий век

Названия ферментов (энзимов), особого класса белковых катализаторов, долгое время производились от имени субстратов, на которые они воздействуют, с небольшой модификацией окончания -аза , или иногда характеризовались словами, описывающими их функцию. Поскольку подобная система громоздка и подчас двусмысленна, лучше применять рекомендованную [c.187]

Воззрение Палладина было развито Виландом, который показал, что окисление спирта в альдегид, а альдегида в кислоту возможно и в отсутствие свободного кислорода и что оно идет путем дегидрирования в присутствии мелкораздробленного палладия как катализатора. Долгое время полагали, что окисление спирта идет за счет непосредственного присоединения кислорода [c.334]

ДОСТИЧЬ значительных степеней превращения в одном слое. Такие реакторы наиболее просты по конструкции (рис, 5,2,а) и используются в процессах окисления, в которых катализатор долгое время сохраняет высокую активность [1.5]. [c.264]

Конденсационное разложение этилового спирта приводит к синтезу дивинила (бутадиена) процессу, который после открытия С. В. Лебедевым активного катализатора, долгое время был основным процессом получения мономеров для синтетического каучука [c.179]

Катализаторы дегидрирования бутиленов представляют собой сложные смеси, состоящие из нескольких компонентов. В промышленности применяют катализатор, состоящий из окиси железа, окиси хрома и окиси калия. Этот катализатор долге работает без регенерации вследствие незначительного отложения кокса на нем и позволяет получать бутадиена более 85% на разложенное сырье. [c.139]

В качестве стандарта для сравнения на предпоследней рентгенограмме показана диффракционная картина чистого железа. Сходство двух последних рентгенограмм не подлежит сомнению. После того как катализатор был уже частично использован в реакции синтеза, но сохранял еще высокую степень активности, отбирали пробу и с извлеченного образца снимали рентгенограмму (см. вторую сверху рентгенограмму). Видно, что почти все металлическое железо исчезло и практически нацело заменено магнетитом. Для сравнения на нижней рентгенограмме показана диффракционная решетка магнетита. Кроме того, был получен образец катализатора, долгое время находившегося в реакционной среде, но еще со.хранившего высокую степень активности. [c.380]

Выявление на поверхности катализатора областей с высокой и низкой каталитической активностью является задачей первостепенной важности. Цель настоящей статьи — показать, что для многих реакций различные кристаллические грани сильно отличаются по своей активности, причем относительный порядок активности граней зависит от условий проведения реакции. Задача идентификации активных областей катализатора долгое время не находила своего разрешена. Это объясняется несколькими причинами. [c.74]

Слабым звеном в технологии катализатора долгое время были трудности в обеспечении достаточной его прочности. В настоящее время этот вопрос решен. [c.185]

Наиболее просты по конструкции однослойные реакторы КС с постоянным (нерегенерируемым) слоем катализатора [157, 186, 292] (рис. 11.11, а см. также рис. III.3). Они широко используются в окислительных процессах (см. главу III), в которых катализатор долгое время не теряет активность. [c.76]

Конструкция микрореактора и его положение в газовой схеме хроматографа показаны на рис. 1. Объем катализаторной зоны в реакторе составлял 5 см . В верхней части реактора расположен самостоятельный узел ввода пробы. Байпасная линия позволила изменять время пребывания пробы на катализаторе. При открытом байпасе проба на-хо,дится в слое катализатора долгое время. Когда байпас перекрывается, вся проба или часть ее выдувается с катализатора и направляется в колонку для хроматографического разделения. [c.54]

Поскольку продукты недеструктивного гидрирования высокомолекулярных полимеров представляют собой очень вязкие растворы, выделение продуктов из реакционной смеси осложняется трудностью удаления катализатора. В таких растворах тонкоизмельченный катализатор долго остается в суспендированном состоянии и медленно оседает. Разработаны различные способы удаления катализатора из растворов. При использовании никелевого катализатора удается применять метод отделения частиц катализатора с помощью магнита. Этот относительно простой способ заключается в том, что раствор полимера с катализатором пропускают через трубку, расположенную в сильном магнитном поле. Еще проще тот же эффект достигается, если в колонку с раствором полимера поместить намагниченные стальные волокна или железные опилки. При этом катализатор удерживается на насадке и отделяется значительно легче. Детали этого метода описаны в патенте [277]. Применяют и другие методы, основанные на использовании добавок или особых приемов, вызывающих агломерацию катализатора [278, 279]. Эффективным способом удаления основной части катализатора является центрифугирование при частоте оборотов, создающей центробежную силу, в 500—1000 раз превышающую силу тяжести. Для удаления остатков катализатора раствор полимера после центрифугирования необходимо отфильтровать через фильтрпресс. Этот метод дает хорошие результаты при небольшой вязкости раствора. Для понижения вязкости раствора его перед центрифугированием разбавляют, причем как центрифугирование, так и фильтрование осуществляют при повышенной температуре. [c.164]

Вследствие вихревого перемешивания температура в разных точках плотного слоя практически одинакова. Однако при таком перемешивании часть сырья и продуктов реакции слишком глубоко крекируется, что объясняется значительной внутренней циркуляцией больших масс катализатора и углеводородов и слишком долгим пребыванием отдельных порций сырья в зоне крекинга в плотном слое кипящего катализатора. Это является недостатком крекинг-системы флюид. Недостатком является также и то, что из реактора на регенерацию отводятся частицы катализатора с неодинаковым содержанием кокса. Наряду с закоксованными частицами из реактора непрерывно отводятся также частицы с еще достаточно высокой активностью. [c.126]

Странным образом этот бурный расцвет органической химии долгое время проходил почти незамеченным химиками, работающими в области органического катализа. Лишь немногие ученые пытались объяснить результаты эксперимента с позиций конформационной теории. Возможно это связано с тем, что конформационный подход сравнительно мало эффективен в случае простых реагирующих молекул, содержащих менее пяти атомов углерода, а также реакций, идущих по ионным механизмам. Однако для каталитических реакций углеводородов, содержащих 5 или более атомов углерода, особенно на металлических катализаторах, конформационный подход становится в определенных пределах тем эффективнее, чем больше молекула. К объяснению многих фактов в этой области часто не видно иного подхода. По-видимому, в таких случаях конформационные эффекты могут определять механизм и направление реакции. [c.14]

Данные указанных авторов приведены в табл. 13. В табл. 14 ноказано-влияние количества кокса на катализаторе на отношение Н/С для кокса. Данные в этих таблицах с очевидностью подтверждают тот вывод, что кокс представляет собой сильно ароматизированный остаток, адсорбированный на катализаторе. Повышение температуры приводит к удалению части остатка в виде легких углеводородных газов (в основном, метана) и водорода. При этом остаток становится еще более углеродистым. При высокой температуре конечным продуктом такого разложения является, по-видимому, графит, поскольку некоторое количество его было найдено на катализаторах, работавших долгое время. [c.159]

Однако хорошо также известен и тот факт, что смесь двух газов — водорода и кислорода — может сохраняться при комнатной температуре и атмосферном давлении сколь угодно долго без каких-либо изменений. Для того чтобы заставить реагировать эти газы, необходимо оказать внешнее воздействие на эту смесь, например зажигание нри помощи искры, внесение катализатора и т. п., и тогда уже раз начавшаяся реакция протекает весьма энергично и до полного превращения исходных веществ. [c.99]

Мелкую фракцию катализатора отделяют от промывных вод декантацией сначала в емкости, а затем в фарфоровой чашке. Иногда из-за присутствия в катализаторе очень мелких фракций промывная вода над осадком долго не осветляется. В этом случае ее фильтруют через бумажный фильтр. Осадок с фильтра затем количественно переносят в чашку с основной массой мелочи. Выделенную таким образом мелкую часть катализатора сушат до постоянной массы при 200° С и взвешивают с точностью до 0,01 г. [c.17]

Промышленные испытания предлагаемого метода показали, что при отравлении катализатора серой, восстановление его первоначальной активности наступает при прекращении образования сероводорода, т.е. при полной "отмывке" катализатора от серы. При глубоких отравлениях это происходит достаточно долго - от 10 до 20 суток. В это время применение способа восстановления происходит следующим образом [c.49]

Очень удобную для применения в качестве катализатора форму сухого R4N+F получают следующим образом выпаривают водный раствор соли в присутствии трехкратного избытка силикагеля, затем добавляют метанол и снова упаривают, после этого остаток высушивают при 100 °С. Полученный продукт негигроскопичен и сохраняет свою высокую каталитическую активность даже после долгого пребывания на воздухе [1019]. [c.84]

Хотя эти процессы являются самыми простыми из возможных реакций, протекающих в присутствии концентрированных водных растворов гидроксидов щелочных металлов, механизм этих превращений долгое время был непонятен. Депротонирование может протекать на поверхности раздела фаз, в органической фазе под действием экстрагированного гидроксида аммония или же внутри инвертной мицеллы. В настоящее время известно, что этот процесс протекает в результате экстракции QOH. Поскольку при этом не образуется липофильного галоге-нид-аниона, то отравления катализатора не происходит. Протонирование или дейтерирование промежуточно образовавшегося карбаниона протекает под действием небольших количеств НгО или ВгО, которые экстрагируются вместе с анионом. [c.214]

Недостатком ионитных катализаторов является их относительно низкая термическая и механическая стойкость. Обычно они не выдерживают долго температуры выше 150—180° С, однако имеется указание на возможность применения для катализа весьма термостабильных ионитов [64]. [c.39]

Естественно, что эволюционные реакции оказывают существенное влияние на скорость основного процесса только в том случае, если последний проводится в стационарном режиме (в проточном аппарате, где поддерживается постоянная концентрация исходных веществ) в течение достаточно долгого времени, сравнимого с временным масштабом Наличие эволюционных реакций приводит, разумеется, к тому, что процесс в целом не является строго стационарным кинетические характеристики основных реакций медленно изменяются со временем. На временах, значительно превышающих г , может установиться истинный стационарный режим если, однако, мы имеем дело с необратимым отравлением, этот стационарный режим может соответствовать полной потере активности катализатора. [c.94]

Примером системы, находящейся в истинном химическом равновесии, может служить эквимольная смесь газов СО2, Н2, СО и Н2О, находящаяся над катализатором при 810 "С. Это соотношение между реагентами сохраняется сколь угодно долго. Повышение температуры сместит равновесие реакции [c.175]

Водяной пар является катализатором во многих процессах, В сухом кислороде при комнатной температуре не окисляется на трий, его срез остается блестящим сколь угодно долгое время не происходит также окисление белого фосфора. Смесь тщательно высушенных СО и О2 не загорается (для г.орения необходимо наличие в газовой смеси свободных радикалов ОН, образующихся рри сильном нагревании Н2О). [c.439]

Радикальным методом считается переработка отработанного катализатора с извлечением металлов. Отработанные катализаторы, содержащие кобальт, никель, молибден привлекали внимание как исходный материал для извлечения этих металлов. Учитывая определенный дефищп их и относительно высокую стоимость, бьши разработаны варианты технологии их извлечения. Однако при складывающейся ситуащш соотношения цен на соли этих металлов и стоимости их извлечения из отработанных катализаторов долгое время разработки не пол> чали широкого развития. [c.149]

В последнее время вновь приобрел большую актуальность вопрос о возможности прямого участия кислородных ионов решетки 0 в окислительном катализе на окислах. Это имеет значение также и для переходных металлов, так как в условиях окислительного катализа они обычно покрыты тонкими оксидными пленками. Прямое участие кислорода катализатора в окислительном катализе принималось во многих старых работах, рассматривавших такой катализ как попеременное восстановление и новое окисление катализатора. Долгое время такое представление оставалось преобладающим в каталитической литературе. За этим последовал период преобладания адсорбционных представлений, согласно которым окисление осуществляется адсорбированным кислородом, и прежняя точка зрения сохранилась в немногих случаях, в частности для окислительного катализа на окислах ванадия. Применительно к окислению окиси углерода в СО на МпОа вопрос об относительном участии решеточного и адсорбированного кислорода исследовался Ройтером [8] с использованием катализирующего окисла MnOj, меченного 0 . Эти авторы пришли к выводу об отсутствии заметного содержания кислорода катализатора в СОз и о неприменимости схем с чередующимся восстановлением и окислением катализатора. Убедительность этого вывода оспаривалась другими авторами [9]. Гипотеза о прямом участии кислорода катализатора в окислении в последнее время вновь прирбрела много сторонников в связи с результатами более детального раздельного изучения взаимодействия окисных катализаторов с окисляемыми веществами и кислородом и с более детальным исследованием скоростей поэтапно проводимого окисления. Особенно большую роль при этом сыграло изучение кинетики и механизма окислительного дегидрирования олефинов на смешанных оксидных висмут-молибденовых катализаторах, промотированных железо-хромовых и других. Одним из первых Захтлер [6] выдвинул точку зрения о том, что началом окислительного процесса является восстановление 0 -ионов поверхности окислов водородом из молекул углеводорода в ОН-группы с последующим отщеплением одной молекулы воды из этих двух ионов и образованием в конечном виде одной кислородной вакансии, способной вновь превращаться в 0 или реагировать с кислородом из газовой фазы (см. также [10]). Серьезным доводом в пользу этого является способность соответствующих активных оксидных систем осуществлять полностью процессы окислительного дегидрирования без введения газообразного кислорода, за счет кислорода твердой фазы. Подобный факт наблюдался и изучался рядом авторов и послужил одной из отправных точек в развитии современной теории окислительного дегидрирования. Особенно хороша это явление наблюдается при изучении взаимодействия олефина с окисны- [c.273]

При 800° отравление никеля серой происходит обратимо, хотя и в этом случае каталитическая поверхность в результате глубокого отравления серой частично претерпевает необратимые нзменения. Например, на свежем катализаторе долго не наблюдается отравляющего действия нри добавке к газу 5—10 мг 8/м , однако, будучи сильно отравлен в результате воздействия газа с содержанием 30 мг З/м и затем регенерирован путем конверсии чистого газа, катализатор становится чувствительным р1 к содержанию в газе 5 мг З/м . [c.118]

Для окисления аммиака применяется главным образом катализатор из сплава платины с родием (10% КЬ) в виде ряда плоских сеток, укрепленных горизонтально, через которые пропускают воздушно-аммиачную смесь. На платиновом катализаторе при темлературе 800—900°С достигается максимальный выход окиси азота при минимальном времени контактирования. Катализатор долго сохраняет свою активность и относительно устойчив в условиях лроизводственного процесса. [c.234]

Вопрос о соотношении между каталитической активностью и степенью дисперсности активного компонента является одним из центральных вопросов гетерогенного катализа. В применении к металлическим катализаторам на носителях решение этой проблемы требует ответа на следующие вопросы зависит ли каталитическая активность от размера частиц нанесенного металла является ли необходимым условием его каталитического действия наличие сформированной кристаллической решетки, обладающей свойствами массивного металла, и, наконец, существует ли оптимальный размер кристаллитов, обеспечивающий максимальную каталитическую активность. Еще в 30-х годах Данков и Кочетков (149] при изучении разложения Н2О2 и гидрирования этилена на платине обнаружили максимум активности при размерах кристаллов 40—50 А и быстрый спад до нулевой активности при диаметре 20 А. Оптимум дисперсности никеля на А1г0з при дегидрировании спирта обнаружил Рубинштейн [150] в обла-, сти 60—80 А. Как недавно отметил Бонд [151], проблема нанесенных металлических катализаторов долгое время оставалась незаслуженно забытой и только в последние годы тщательное исследование удельной каталитической активности, отнесенной к 1 поверхности металла, в сочетании с различными физическими методами определения дисперсности металла (электронная микроскопия, рентгеновское уширение линий, магнитный метод, хемосорбция Н2 и СО и др.) приблизило нас к более глубокому пониманию поставленных вопросов. Тем не менее и сегодня они остаются дискуссионными. [c.51]

При 800° С отравление катализатора серой обратимо, хотя и в этом случае часть активной поверхности никеля претерпевает необратимые изменения. Так, из рис. П-4 видно, что при добавлении к природному газу 5 мг активность свежего катализатора долго не понижается. Лишь после увеличения содержания серы в газе до 30 мг/м активность очень быстро падает, и содеря ание непроре-агировавшего метана в конвертированном газе возрастает с 0,2 до 82 %. [c.72]

Если в процессе синтеза газы и пары долго находятся в реакционном объеме, метанообразование усиливается. Это явление можно объяснить тем, что в этом случае значительное количество водорода все же подвергается хемосорбции, что и приводит к деструктивному гидрированию углеродных цепей. Эксперименты Краксфорда хорошо согласуются с тем фактом, что при воздействии водорода на парафиновые углеводороды в присутствии, катализатора Фишера — Тропша уже при 200° проходят гидрокрекинг и одновременно превращение параводорода. Это показывает наличие условий для хемосорбции водорода. [c.87]

Реакции гидрогенолиза циклоалканов с образованием соответствующих парафиновых углеводородов в присутствии катализаторов гидрирования давно уже привлекают внимание исследователей. Для трех- и четырехчленных циклов, обладающих значительным бейеровским напряжением, реакцию гидрогенолиза долгое время [c.99]

Само собой понятно, что попытка реализации неисследованного дотоле химического процесса без какого-либо, хотя бы весьма приближенного ее термодинамического анализа, может оказаться бесилодной не потому, что экспериментатор пе сумел подобрать соответствующего катализатора, или недостаточно долго нагревал исходные вещества при выбранной им температуре и т. д., а нросто но той причине, что исследуемая реакция термодинамически невозможна и, с.аедоиательио, практически неосуществима. [c.105]

При осторожной разгонке нефти керосиновый дестиллат может быть получен почти бесцветным, а потому желтоватая окраска очищенного прод таа не обязательно должна быть приписана плохо отделенным примесям. Но разница между сырым и очищенным продуктом состоит в различной устойчивости при хранении. Сохраняют свою бесцветность только хорошо очищенные керосины, да и то не особенно долгое время, особенно в зависимости от условий хранения. Свет, тепло, действие воздуха обыкновенно вызывают некоторую деградацию цвета, в еще большей степени некоторые химические катализаторы, вроде щеоТочей, металлов и их окислов и т. д. Дурно [c.212]

Катализатор Адкинса хромит меди СиО—Сг Оз приготовляют путем термического разложения медноаммонийной соли хромовой кислоты. См., например, Долгов Б. Н., Катализ в органической химии, ГНТИ, 1959, стр. 342. — Прим. перев. [c.98]

Затем смесь вступает в зону. кипящего слор, где катализатор находится в условиях горения кокса при температуре 580—620° С достаточно долгое время для того, чтобы обеспечить необходимую регенерацию. [c.59]

Абсолютные значения удельной поверхности катализатора в целом, поверхность активного компонента и функция распределения размера пор определяются концентрацией активного компонента в катализаторе, а следовательно, и количеством пропиток. При определении числа пропиток надо учитывать, что носители с развитой пористостью быстро насыщаются вносимым реагентом и значительное количество пропиток здесь неэффективно. При обработке же малопористых носителей каждая пропитка приводит к некоторому увеличению содержания со ей (окислов) в катализаторе и полнопо насыщения долго не наступает. В. этом случае применение многократных пропиток целесообразно. Сказанное выше подтверждается данными о результатах пропиток при приготовлении никелевых, хромовых и кобальтовых катализаторов, на различных носителях (табл. . 2) [16]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология