Терминология для энергий

Энергия, необходимая для отрыва от изолированного атома электрона, называется потенциалом ионизации. Для большинства элементов Периодической системы такие данные в настоящее время получены с достаточной надежностью главным образом спектроскопическим методом. В табл. 1 приведены энергии I последовательного отрыва внешних электронов от атомов по данным обзоров [1-6] с точностью до второго десятичного знака, что достаточно для большинства структурно-химических целей. В тех случаях, когда потенциалы ионизации определены с меньшей точностью, их значения приводятся с точностью до первого десятичного знака или даже до единиц эВ. Для ряда лантанидов и актинидов некоторые потенциалы ионизации пока еще неизвестны вообще. В соответствии с принятой в физико-химической литературе терминологией энергии отрыва первого, второго и т.д. электрона называются первым, вторым и т.д. потенциалами ионизации атома (ПИ). [c.4]

Углерод. Два новых электрона в молекуле углерода, С2,. окончательно заполняют связывающие молекулярные орбитали и л . Таким образом, в молекуле С2 эффективное число связывающих электронов равно четырем, и, согласно терминологии Льюиса, в ней образуются две ковалентные связи. В основном электронном состоянии эта молекула не должна содержать неспаренных спинов. В согласии с предсказаниями, энергия связи 2 приблизительно вдвое больше, чем для В2 (603 кДж моль против 274 кДж-моль ), а длина связи меньше (1,24 А против 1,59 А). У молекулы С2 не обнаруживается парамагнитных свойств. [c.526]

Пользуясь языком теории локализованных связей, мы говорим, что молекула метана СН удерживается как единое целое благодаря имеющимся в ней четырем эквивалентным простым связям С—Н. Если такие представления верны, теплота разложения метана на изолированные атомы углерода и водорода должны быть вчетверо больше энергии связи С—Н. (Хотя по сути дела в дальнейшем всюду имеется в виду энтальпия, мы воспользуемся общепринятой, хотя и неправильной терминологией и будем считать, что получили значения энергии связей, а не энтальпии связей. Различие между численными значениями энтальпии и энергии связей настолько невелико, что оно находится в пределах точности самого подхода, в котором рассматриваются энергии локализованных связей.) [c.26]

Некоторые химики предпочитают вместо слова правильная говорить успешнее объясняющая факты . Но если только они не принадлежат к числу мистиков, верящих в некоторую внутреннюю сущность вещей, непознаваемую при помощи чувств, следует признать, что и та и другая терминология эквивалентны. Никакая теория не может претендовать на абсолютную правильность. Можно лишь утверждать, что одна теория предпочтительнее другой, потому что она объясняет больше наблюдаемых свойств рассматриваемых ею объектов, чем другая теория. Согласно такому критерию, теория кристаллического поля лучше теории валентных связей. Она позволяет расположить многие распространенные лиганды в ряд по величине энергии расщепления кристаллическим полем, А , вызываемого этими лигандами, и даже дать некоторое объяснение полученной последовательности. [c.232]

На рис. 20-15 схематически изображены четыре из таких р-орбиталей хлоридных лигандов, перекрывающиеся с одной из трех -орбиталей, которые соответствуют энергетическому уровню Если на такой -орбита-ли имеются электроны, они отталкиваются неподеленными парами электронов на этих р-орбиталях, и в результате энергия уровня С2д повыщается. Поэтому лиганд с заполненными орбиталями, обладающими симметрией п-типа относительно линии связи металл-лиганд, понижает энергию расщепления кристаллическим полем, Д . Пользуясь терминологией теории кристаллического поля, такие лиганды (например, ОН , С1 , Вг , I ) называют лигандами слабого поля. Фторидный ион не настолько эффективен в этом отношении, поскольку его электроны находятся на очень компактных орбиталях. Описанный эффект называется я-взаимодействием лигандов с металлом, или Е М-я-взаимодействием. [c.236]

Терминология и обозначения термодинамических величин, принятые в этой книге, в основном отвечают рекомендациям Комитета технической терминологии Академии наук СССР, Совета химической термодинамики ИОНХ АН СССР и решению Международного союза по теоретической и прикладной химии (ШРАС). Они до последнего времени были практически общепринятыми в советской литературе по физической химии и химической термодинамике, в частности и — внутренняя энергия, Н — энтальпия, S — энтропия и К — константа равновесия. [c.15]

Ограниченность объема данной книги вынуждает нас при обсуждении энергии связи использовать простую терминологию теории молекулярных орбиталей. Строгие квантовомеханические расчеты для любых молекул, кроме молекулы водорода, более сложны, а потому и неосуществимы в данном случае. Были предложены приближенные методы расчета орбиталей связанных электронов [1, 2]. К двум наиболее важным методам [c.98]

Укажем еще на некоторые упрощения терминологии, которые были допущены нами в предыдущем материале, чтобы облегчить его усвоение. Под терминами свободная энергия , энтальпия и энтропия , которые мы применили, на самом деле следует с боль шей строгостью подразумевать стандартные изменения парциаль ных мольных величин свободной энергии, энтальпии и энтропии [c.195]

Таким образом, понятие отрицательная температура может быть формально применимо в особых случаях, когда с помош,ью подвода энергии извне создается квазиравновесная, а строго говоря неравновесная подсистема инвертированных уровней. Инверсия уровней может создаваться также путем поглош,ения света, как это имеет место в лазерах, или микроволнового излучения — на чем основано действие мазеров. Уместно ли во всех этих случаях применять термин отрицательная температура , в конце концов является вопросом терминологии. [c.210]

Авторы книги эту величину обозначают через Р и Называют Свободной энергией в соответствии с терминологией, принятой в американской литературе. Согласно терминологии, принятой Международной комиссией по чистой и прикладной химии, эта величина обозначена буквой О и названа энергией (или потенциалом) Гиббса. Ее также называют изобарно-изотермическим потенциалом (или изобарным потенциалом), свободной энтальпией и свободной энергией при постоянном давлении. (Прим. ред.) [c.301]

Следует подчеркнуть, что понятие вырождение относится именно к энергетическому уровню, а не к состоянию. К сожалению, нередко в литературе можно встретить термин вырожденное состояние , Это выражение следует рассматривать как некоторый вульгаризм в научной терминологии и понимать под ним вырождение уровня энергии , соответствующего определенной группе состояний. [c.37]

Для систем, обменивающихся со средой энергией (но не массой),— закрытых по терминологии И. Пригожина—критерием равновесия служат термодинамические функции. Предположим, что постоянны давление и температура. Допустим, что система, находящаяся в некоторой среде , которую можно рассматривать как изолированную, получает от среды количество теплоты 6Q. Энтропия закрытой системы возрастает на f)Q/T кроме того, в этой системе могут происходить и внутренние процессы (например, диффузия), в результате которых энтропия также возрастет на величину 5. Общее изменение энтропии [c.297]

Энергия различных конформеров неодинакова, а поэтому неодинакова и вероятность нахождения молекулы в данном состоянии. Молекулы органических соединений стремятся путем поворота вокруг простых связей принять наиболее устойчивую при данных условиях, энергетически выгодную форму. Энергетический барьер, разделяющий различные поворотные изомеры, обычно невелик. Поэтому при обычных условиях, как правило, нельзя зафиксировать молекулы в одной строго определенной конформации обычно сосуществуют несколько легко переходящих друг в друга поворотных форм. Употребляя иную терминологию, говорят о равновесии между различными конформациями молекул. [c.29]

По терминологии теории МОХ, Л) и соответствуют энергиям ВЗМО и НСМО. Идея сосредоточить обсуждение на этих линиях корреляции собственных значений напоминает метод граничных орбиталей [23, 24]. [c.463]

Заканчивая описание электроннолучевой труики, необходимо остановиться на способах измерения в ней электрических величин и на особенностях терминологии. Энергия возбуждающих электронов определяется потенциалом второго анода это удовлетворительно по точности в пределах напряжения от нескольких сот вольт (300—400 V) до нескольких киловольт (б—10 кУ), когда коэффициент вторичной эмиссии экрана остаётся равным или большим единицы. Ток пучка измеряется обычно в цепи катод — второй анод, и точное определение его связано со значительными ошибками. Степень точности зависит от конструкции электронной оптики и наличия па пути луча дополнительных экранирующих электродов. При работе с раз-вёрнутьш лучом особенно трудно оценить плотность и мощность возбуждения. Числители обеих величин ( 2) могут быть отнесены к площади светящегося пятна или ко всему растру. Одинаковое количество энергии возбуждения в обоих случаях будет выражаться совершенно различными цифрами. Например, на экране телевизионной трубки с растром около 100 см- при токе пучка 200 лА и напряжении второго анода 5 кУ нагрузка на экран, отнесённая к растру, будет около [c.35]

В дальнейшем [89] подробно изучены закономерности гидрогенолиза метил- и 1,2-диметилциклопентанов. На Pt-катализаторах гидрогенолиз может протекать одновременно по трем независимым механизмам, каждый из которых характеризуется специфическим распределением продуктов реакции. По первому, по терминологии авторов [89], неселективному, механизму гидрогенолиз проходит почти с равной вероятностью по всем связям кольца. Такой механизм характерен для Pt- и Pd-пленок при достаточно высоких температурах по этому же механизму проходит гидрогенолиз метил- и 1,2-диметилциклопентанов на Р1/А1гОз с содержанием Pt около 0,2%. Второй, так называемый селективный, механизм наблюдается на Pt-пленках при более низких температурах, а также при 220°С на (10% Pt)/АЬОз. Для этого механизма характерен разрыв лишь неэкраниро-ванных Свтор—Свтор-связей. Наконец, по третьему, частично селективному, механизму происходит гидрогенолиз главным образом неэкранированных, но в какой-то мере и экранированных, связей кольца. Распределение продуктов гидрогенолиза в этом случае не является линейной комбинацией двух первых типов. Однако значение энергии активации при этом механизме является промежуточным между значениями энергий активации гидрогенолиза по двум первым механизмам. Поскольку первый механизм затрагивает все связи кольца, как экранированные, так и неэкранированные, то соответствующие промежуточные соединения являются, по мнению [c.132]

Существует ряд способов вычисления коэффициентов и,. ... у, и результаты показывают, что наилучшее приближение к реальной. молекуле бензола достигается, если предположить, что каждая кекулевская структура вносит 39" о-ный вклад в реальную структуру этой молекулы, а каждая дьюаровс-кая структура вносит вклад 7 / . Указанные пять. моделей называют резонансными структурами бензола, а его дополнительная устойчивость в 167 кДж моль называется резонансной энергией стаби.тзачии. Следует внимательно относиться к терминологии и ни в коем случае не считать, что молекула бензола резонирует, т. е. перескакивает нз одной резонансной структуры в другую. [c.578]

В 1869 г. Ф. Массье вводит представление о характеристических функциях, а Дж. В. Гиббс в 1875 г. развивает термодинамику химических неоднородных систем на основе понятия о химическом потенциале и вводит в термодинамику новую функцию— свободную энтальпию (или энергию Гиббса по современной терминологии). Гиббс вводит в термодинамику метод термодинамических функций, позволяющих составлять любые термодинамические уравнения, которые ранее выводили методом термодинамических циклов. Этот метод был более удобным, простым при составлении термодинамических уравнений для изучаемого процесса, но он менее наглядный по сравнению с методом термодинамических циклов. В 1882 г. Г. Гельмгольц открывает термодинамическую функцию — свободную энергию, которую по современной терминологии вызывают энергией Гельмгольца—А. Он же вывел уравнение зависимости А=А Т), которое получило название уравнения Гиббса—Гельмгольца. [c.14]

Молекулы топлива и окислителя смешиваются в процбссе диффузии, тепло из зоны горения передается несгоревшей частп газа, выделяется химическая энергия, и -молекулы, обладающие большой энергией, называемые также активными центрами и промежуточными химическими соединениями (в зависимости от применяемой терминологии), передают избыток энергии от молекул, вступивших в реакцию, свежим реагентам. [c.48]

В ч. 2 Справочника изложены основные законы, определяющие интенсивность переноса энергии, массы и импульса. Эти аконы Затем можно использовать вместе с законами термодинамики в процессе проектирования теплообменников. В испол1,зуемой в даиноп книге терминологии под теплообменниками понимаются все тины оборудования, в котором перенос теплоты является фактором, существенным для процесса или даже контролирующим его скорость. Поэтому такие устройства, как сушилки, трубчатые реакторы и т.д., также обсуждаются детально. [c.70]

Метод Хартри — Фока, или в иной терминологии метод самосогласованного поля (ССП), воспроизводит полную энергию молекулы в ряде случаев с поразительной степенью точности, полная энергия может достигать 99 % от экспериментального значения этой величины. Имеются тем не менее молекулы, характеристики которых представляются парадоксальными в методе ССП. Например, молекула Fj при равновесном расстоянии в однодетерминаитном приближении имеет отрицательную энергию связи, т.е. полная энергия молекулы оказывается превышающей сумму энергий свободных атомов. И в других случаях электронное строение некоторых молекул даже при равновесной геометрии должно описьшаться более точно, чем это принято в методе Хартри -Фока, т.е. с привлечением большего числа детерминантных функций. Это положение превращается в правило при рассмотрении процессов диссоциации молекулы, где особенно существенны эффекты электронной корреляции. [c.103]

Понятие о величине, характеризующей движение и имеющей по современной терминологии размерность энергии , впервые появилось в механике. Основоположниками здесь являются Галилей (1564—1642), Гюйгенс (1629—1695) и Ньютон (1642—1727). Согласно этим авторам при падении тела массой т с высоты h и ускорении силы тяжести g убыль потенциальной энергии тела (его гравитационной энергии) tngh равно приращению его кинетической энергии mv /2. Сформулированный здесь закон сохранения энергии до середины X X в. казался частным случаем, реализующимся в чистой механике в отсутствие трения. Да и самого термина энергия не было до Р. Клаузиуса (1864), которому можно приписать заслугу окончательного введения этого термина в физику. Ранее часто вместо энергии говорили сила , приписывая один и тот же термин величинам разной размерности. Гельмгольц (1847) статью, посвященную закону сохранения энергии, озаглавил О сохранении силы . Между тем по Ньютону сила — это причина, вызывающая движение, которая, совершая на известном пути работу (F -ds - os о.), сообщает телу энергию. Таким образом, с понятием энергии неразрывно связано другое понятие той же размерности — работа . По Энгельсу, работа — это изменение формы дви- [c.22]

Если разность энергий несвязывающей 2й-орбиты и разрыхляющей е -орбиты велика, то четвертый, пятый и шестой электроны располагаются на 2 -орбите (случай соответствующий сильному кристаллическому полю в терминологии теории кристаллического поля). Если эта разность мала, то четвертый и пятый электроны заполнят разрыхляющую е -орбиту, хотя присутствие электронов на ней понизит прочность комплекса (слабое поле). [c.261]

Метод молекулярных орбиталей (МО). Метод МО исходит из некоторой фиксированной координации атомных ядер и строит систему многоцентровых молекулярных орбиталей, характеризуемых наборами квантовых чисел, подобно тому, как это делается для атомов. После построения системы молекулярных орбиталей добавление электронов осуществляется при соблюдении принципа Паули и правила Хунда. В обычно используемом варианте метода сами молекулярные орбитали строятся как линейные комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). Чтобы атомные орбитали могли взаимодействовать с образованием молекулярных орбиталей, они должны 1) быть близки по энергии, 2) заметно перекрываться, 3) обладать одинаковой симметрией относительно образуемой химической связи. С то4ки зрения используемой терминологии метод ВС можно представить себе как частный вариант метода МО, где используются только двухцентровые МО. [c.184]

Это уравнение аналогично (V, 7). При изотермическом обратимом процессе величина TAS = Qmhu равна теплоотдаче в тепловой источник (термостат), с помощью которого поддерживается неизменная температура. В этом случае AS < О, AFt > AUt и у4 макс < AUt. Если обратимый процесс эндотермичен, то теплота, наоборот, заимствуется из источника тогда Д5 > О и Лмако > —AUt. При эндотермическом процессе вопреки терминологии убыль свободной энергии составляет не часть убыли внутренней энергии, а превыщает ее (на теплоту, поступившую из теплового источника). [c.103]

Введение представления о поверхности потенциальной энергии позволяет подойти к вопросу о квантово-механическом определении молекулярной структуры. Обычно понятие молекулярной структуры относят к точке конфигурационного пространства в минимуме ППЭ, однако такое отнесение не вполне строгое, так как в результате непрерывных внутренних колебаний (следствие принципа неопределенности) ядерная конфигурация молекулы постоянно деформирована по отношению к точке минимума ППЭ. Такие деформации могут быть значительны для стереохимически нежадтких молекул и ионов. Они могут быть велики и на начальных участках химической реакции, когда в обычной сложившейся в химии терминологии исходная структура еще не разрушена. Из изложенного ясно, что геометрическое определение молекулярной структуры не исчерпывает содержания этого понятия. [c.173]

Все эти данные удается, однако, достаточно хорощо уложить в общую схему, основанную на применении энергий делокализации, если изменить определение ОЕ. Вместо сумм изолированных двойных связей в качестве структуры сравнения для сопряженной циклической системы Бреслоу предложил принять равный ей по числу я-электронов и их орбиталей нециклический полиен. Так, для бензола и циклобутадиена структурами сравнения могут служить соответственно гексатриен и бутадиен. При этом ОЕ бензола — положительная величина, свидетельствующая о его стабильности или, в химической терминологии, ароматичности, а ОЕ циклобутадиена отрицательна, т. е. циклобутаднен дестабилизирован по отношеник> к бутадиену [c.245]

Введем следующие определения. Связывающей молекулярной орбиталью называется орбиталь с энергией, меньшей а, разрыхляющей — орбиталь с энергией, большей а. Несвязывающей орбитали соответствует энергия, равная а. Аналогичная терминология используется для уровня энергии е связывающий (е<а), разрыхляющий (е>а), несвязывающий (е = а). Считают, что система из т л-электронов имеет замкнутую электронную оболочку (по Хюккелю) [50], если т четно, тп = 2к, связывающие уровни энергии полностью заполнены, разрыхляющие и вакантные уровни энергии пусты. [c.33]

Попробуем снова обратиться к сегодняшней терминологии. Теплота гидратации иона Na равна приблизительно 425 кДж/ моль, а иона С1 —приблизительно 350 кДж/моль. В сумме это составляет 775 кДж/моль — немногим меньше энергии кристаллической решетки Na l (800 кДж/моль). Поэтому при растворении хлористого натрия в воде происходит охлаждение по сравнению с температурой исходной воды на 5—6 градусов. [c.31]

Интегралы первых двух видов называются одноэлектронными, последние-двухэлектронными. Кроме того, дополнительно используется следующая терминология если интеграл включает функции (в том числе 1/Л1а), центрированные на одном центре, то он одноцен-тровый, на двух центрах - двухцентровый имеются также трех- и четырехцентровые интегралы. Основную массу среди молекулярных интегралов составляют двухэлектронные трех- и четырехцентровые интегралы. Действительно, если число базисных функций Х(г равно М, то число интегралов кинетической энергии равно (с учетом эрмитовости оператора - А) М(Л/+ 1)/2 - М /2. В то же время число двухэлектронных интегралов (с учетом независимости интеграла от замены переменных первого и второго электронов) составляет для вещественных базисных функций величину (М + 2М + ЗМ + 2М) %, т.е. с ростом Л/растет как М /8. Так, при М= 10 число интегралов кинетической энергии равно 55, число двухэлектронных интегралов -1540, тогда как при М= 40 эти числа уже составляют 820 и 336610 соответственно. [c.298]

Поведение орбитальных энергий при переходе от разъединенных атомов к молекуле породило даже специальную терминологию если орбитальная энергия понижается, то такая орбиталь была названа связывающей, если повышается, то разрыхляющей (или антисвязы-вающей, что возникло при буквальном переводе английского термина [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология