Из соединений со связью кремний—кислород

Сходство между элементами одной группы становится еще менее очевидным в группе 1УА. Углерод представляет собой неметалл, который почти всегда образует четыре ковалентные связи с другими элементами. Его атомы полимеризуются в цепи, давая так называемые органические соединения, и могут образовывать друг с другом не только простые, но и кратные ковалентные связи. Кремний-неметалл, обладающий некоторыми металлическими свойствами, включая серебристый блеск. Он образует ограниченное число гидридов, называемых силанами, которые являются аналогами углеводородов и имеют общую формулу 51 Н2 + 2- Но такие цепи ограничены предельным значением х = 6, и даже силаны с низкой молекулярной массой реагируют с галогенами и кислородом со взрывом. Кремний образует еще один класс полимеров-силоксаны, в которых атомы 81 связаны через мостиковые атомы кислорода [c.454]

Соединения со связями кремний —- кислород [c.911]

Вторая особенность элементоорганических соединений заключается в том, что прочность высокополярных химических связей ряда элементов больше прочности соответствующих связей углерода. Особенно наглядно это видно для связей кремния с кислородом (см. данные табл. 4.6 и объяснение причин в разд. 4.5.7). [c.587]

Известно мало путей, по которым кремний может входить в соединения с органическими молекулами. Как будет обсуждено ниже, существует лишь косвенное доказательство того, что кремнийорганические соединения с прямыми связями углерод—кремний могут синтезироваться в живых клетках. Не возникает также и никаких связей азот—кремний. Даже образование связей кремний—кислород—углерод требует очень специфического пространственного расположения атомов кислорода и углерода в подобной органической молекуле, как, например, в молекулах катехина или трополона, такого, чтобы могли сформироваться хелатные кольца. Подобные соединения обсуждались в главах [c.1052]

Основные научные работы относятся к химии кремния. Исследовал системы, содержащие связь кремний — кислород (силикатные стекла, кремнийорганические соединения). Выявил (1935) функцию ионов щелочных металлов в стеклянных электродах. Внес (1950— [c.294]

СОЕДИНЕНИЯ СО СВЯЗЯМИ КРЕМНИЙ-КИСЛОРОД [c.110]

Сравнительное изучение свойств и реакций органических и кремнийорганических соединений показало довольно сильное различие между ними. Причина этого кроется в различной прочности химических связей кремний — кислород и углерод — кислород [c.347]

В настоящей работе нами впервые изучены реакции ациклических ортоэфиров с соединениями, содержащими связь кремний — кислород. [c.161]

Связь кремния с кислородом. В отличие от углерода, соединения кремния, содержащие связь —Si—О—, обладают высокой термической стойкостью. Известны природные минеральные высокомолекулярные соединения (асбест, кварц), содержащие в основной цени связь кремний — кислород (силоксановая связь) [c.528]

В кислородных соединениях кремния связи значительно более прочные, чем в соединениях углерода с кислородом, что объясняется особенностями строения диоксида кремния и силикатов. Структурные единицы кристаллического диоксида кремния, как и многих кристаллических силикатов, представляют собой тетраэдры, [c.200]

Соединения со связями кремний-кислород НО [c.7]

Прочность связи кремний — кислород очень велика, чем и объясняется повышенная стойкость кремнийорганических смол к действию высоких температур. Кроме того, эти смолы отличаются высокими электроизоляционными свойствами, эластичностью, масло-и бензостойкостью, стойкостью к действию низких температур и рядом других ценных качеств. Наличие в структуре полимера си-локсановых связей и органических радикалов создает благоприятное сочетание двух факторов эластичности органических соединений и химической стойкости силикатных материалов. Однако кремнийорганические смолы имеют невысокую адгезию. Для улучшения адгезии к ним добавляют алкидные и другие смолы. [c.48]

Сейчас мы покажем еще раз, как изобретательность человека, использующего указания Природы, может приводить к ценным результатам. Связи кремний — кислород, обусловливающие прочность кварца, могут быть выстроены в одномерный нитевидный кристалл. Такие соединения, называемые силиконами, имеют общую структуру типа [c.265]

Если переплетение цепей (поперечное связывание) происходит за счет связей кремний — кислород, полимер называется силоксан. Эти соединения еще лучше противостоят высоким температурам, окислению и другим химическим воздействиям их используют в жаропрочных эмалях, покрытиях и строительных красках. [c.266]

Наиболее важными из таблицы энергий связей (табл. 75) являются значения энергии связей Э — Э и Э — О. Энергии связей Э — Э коррелируются с тенденцией к образованию связей между атомами одного и того же элемента, заметно убывающей при переходе по группе от С к 5п, тогда как значения для связей Э — О позволяют объяснить высокую термическую устойчивость структур со связями кремний — кислород (силиконы, силикаты). Значения электроотрицательности элементов IV группы по Полингу, как можно видеть в табл. 72, для 51, Ое, 5п и РЬ практически одинаковы. Эти значения не отражают общего характера изменения химических свойств, который обнаруживается для соединений элементов этой группы, а именно повышения основности окислов от кислой СОг [c.267]

Д. Из соединений со связью кремний — кислород [c.189]

В эту товарную позицию не входят соединения неопределенного химического состава, содержащие в своей молекуле более одной связи кремний-кислород-кремний и содержащие органические группы, соединенные с атомами кремния прямыми связями кремний-углерод. Это силиконы товарной позиции 3910. Однако смеси индивидуальных кремний-органических соединений определенного химического состава классифицируют в товарной позиции 3824. [c.213]

Химическая стойкость связи кремний — кислород очень велика. Например, в кварце силоксановые связи не разрушаются серной, азотной и другими кислотами. Лишь действие фтористоводородной кислоты и сильных щелочей приводит к их разрыву. Присоединение органических радикалов к атому кремния резко ухудшает химическую стойкость полученных соединений. Особенно энергично разрушают силоксановую связь в полиорганосилоксанах соединения фтора. [c.551]

Поскольку валентность кремния равна четырем, а в образовании связей с кислородом участвуют лишь две связи, две другие связи кремния в такой цепи остаются свободными, и к нему могут присоединяться различные органические группы. Во время второй мировой войны и особенно после окончания войны сильно возросло значение таких элементоорганических соединений, как силиконы, используемых в качестве смазок, гидравлических жидкостей, син-тетических смол, водоотталкивающих средств и т. д. [c.143]

Таким образом, углерод обладает удачным сочетанием свойств его небольшие атомы с таким же числом валентных электронов, как и число валентных орбиталей, образуют друг с другом связь настолько же прочную, как и связь с кислородом. Авторы научно-фантастических романов долгое время описывали воображаемую, совсем непохожую на обычную, внеземную жизнь, основанную на неводной химии и элементе, отличном от углерода. Их излюбленным элементом был кремний, и они заселяли Марс чудовищами, тела которых подобны силиконовой замазке, а пища состоит из камней. Но чем больше становится известно о роли соединений углерода в земных живых организмах, тем труднее представить себе, что соединения кремния способны выполнять даже отдаленно напоминающую роль. Углерод обладает уникальными свойствами, которые не могут дублироваться ни одним другим известным элементом. [c.282]

Связь кремний-—кислород отпичается высокой прочностью, достигающей 89 ккал моль (прочность связи С—С составляет около 58,6 ккалЬюль). Такая высокая прочность связи 51—О объясняется ее полярностью, благодаря которой ковалентная форма соединения приближается к форме ионной связи [c.475]

Обычно считают, что элементорганические перекиси при гидролизе образуют алкилгидроперекиси. Так, триметилсилил-грег--бутилперекись при действии уксусной и серной кислот легко превращается в триметилсиланол и трет-бутилгидроперекись в результате гетеролиза связи кремний — кислород . Если при этом присутствуют такие реакционноспособные спирты, как трифенилкарбинол или ксантгидрол, то полученная гидроперекись образует с ними перекисные соединения [c.267]

Соединения со связями кремний-кислород имеют важное значение в химии кремнийорганических соединений. Благодаря большой прочности этой связи ее образование часто протекает экзо-термично. Так, замена какого-либо атома, относительно слабо связанного с кремнием, на кислород является движущей силой многих реакций. Реакции такого типа отдельно не рассматриваются в данном разделе, так как они довольно многочисленны и встречаются на протяжении всей главы. Основное внимание будет уделено соединениям, уже имеющим связь Si—О, Интересно, что, несмотря на прочность этой связи, она довольно легко расщепляется. Относительная легкость разрыва связи Si—О лежит в основе многих полезных химических превращений. [c.110]

Для кремния, очевидно, возможен другой тип кратной связи, при котором атом кремния участвует в качестве акцептора электронов в образовании дативной —/7 -связи. Считают, что такой тип связи имеется в соединениях, включающих связи кремний— кислород, кремний — галоген, кремний — азот и кремний —арил. В недавно вышедшей монографии Ибориа [2] рассмотрены различные аспекты доказательства реальности этого типа связи, а именно укорочение связи до величины, меньшей суммы ковалентных радиусов (после внесения поправки на разницу в электроотрицательностях) планарная структура трисилиламина большие углы связи 81—О—81 во многих соединениях (около 130—150°) данные дипольных моментов исследование водородной связи в случаях, когда в качестве акцепторов протонов выступают связи кремний— кислород [3]. [c.10]

О полимерных кремнеэлементоорганических соединениях, в особенности полиэлементосилоксанах (полимерах, построенных из чередующихся группировок —Si—О—М—О—) говорится в гораздо большем числе обзорных сообщений [4, 5, 6, 8, 10, 11, 36—39, 43, 75, 77, 79—81, 92, 99, 102, 108, ПО, 120]. Однако, как правило, это далеко не исчерпывающее описание отдельных типов элементосилок-сановых полимеров или беглое перечисление известных типов без детализации. Наиболее полными в этой области являются работы К. А. Андрианова [6, 8] и Дж. Джонса [102], но и они охватывают материалы, опубликованные лишь до 1962 г. До сих пор в литературе нет ни одного обзора, систематизирующего работы по кремнеорганическим соединениям, содержащим элементы подгруппы серы или связи кремний — кислород — щелочной металл. [c.11]

Нами установлено, что алюминийалкилы не расщепляют связь кремний—азот в органосилазанах, как они расщепляют связь кремний—кислород в органосилоксанах, а в конечном итоге присоединяются к силазановой группировке с разрывом связи азот— водород. Для получения соединений, содержащих группировку = Si—N—А1—, и установления возможности использования [c.137]

Некоторые соли металлов катализируют термическую деструкцию трехмерных полисилоксанов. Соли металлов с постоянной валентностью вызывают иптенсивный распад полимера по месту связи кремний—кислород. Неорганические соединения металлов, способных давать [c.66]

Кремнийорганические силоксановые каучуки являются высокомолекулярными кремнийорганическими предельными соединениями. В их молекулах нет двойных связей, они неспособны к реакциям присоединения и стойки к действию кислорода и озона. Энергия связи кремний — кислород (89,3 ккал/моль) выше энергии связи углерод — углерод (63 ккал моль), поэтому силоксановые каучуки обладают наибольшей теплостойкостью по сравнению с НК и СК- Плотность силоксановых каучуков колеблется в пределах 1,6—2,2 г см , в зависимости от радикалов, входящих в молекулу полимера. В Советском Союзе силоксановые каучуки выпускаются под маркой СКТ (синтетический каучук теплостойкий). За рубежом они носят названия силиконов, силастиков, силастомеров и т. п. [c.31]

Свойства кремнийорганических полимеров и диэлектриков на их основе. Наиболее существенным достоинством кремнийорганических полимеров является их высокая термическая устойчивость. Это свойство обусловливается структурой основной цепи, построенной из связей кремний-кислород (—51 — О —), отличающихся большой прочностью. Энергия связи 51 — О составляет 89 ккал моль, тогда как энергия связи С — С, преобладающей в органических соединениях, равна 62,8 ккал/моль. Прочность силоксанной связи объясняется ее значительной полярностью, взаимодействием не- [c.241]

Полидиметилсилоксаны инертны к действию таких ионных реагентов, как водные растворы кислот или оснований. Однако концентрированные кислоты и основания разрушают полимеры по связям кремний — кислород. Перекиси вызывают сшивание цепей вследствие окисления боковых метильных групп ионизирующие излучения также структурируют полимер [120]. Полн-диметилсилоксаны нерастворимы в воде и являются эффективными водоотталкивающими соединениями это свойство, несомненно, в какой-то степени объясняет их высокую стабильность в водных растворах реагентов. Термическая и химическая стабильности полидиметилсилоксанов, безусловно, имеют большое практическое значение, но еще более важно, что эти свойства сочетаются с хорошими электроизоляционными (высокая диэлектрическая прочность и низкий коэффициент потерь) и уникальными реологическими свойства ми. [c.352]

Кремнийорганические соединения можно классифицировать по строению цепей молекул полимеров кремний — кислород — кремний кремний—углерод—кремний—кислород кремний—углерод— кремний. Связь кремний—кислород называется силоксансвой. В промышленности наибольшее значение имеют кремнийорганические полимеры, состоящие из неорганической основной цепи, с чередованием атомов кремния и кислорода, и боковых органических радикалов,— полиорганосилок-саны [c.310]

Соединения со связями кремний — кислород часто вступают в интересные реакции с некоторыми безводными галогеноводородами (и плавиковой кислотой), а также с другими ковалентными галогенидами с образованием галогеносиланов. Было установлено, что в некоторых случаях иод реагирует подобным же образом. [c.189]

Кремний во многих элементооргаиических соединениях обычно имеет ковалентность близкую к четырем и так же, как и углерод, — тетраэдрическую направленность ковалентных связей. Связь его с углеродом малополярна. Связи кремния Si-Si и Si-Н легко разрушаются в полярных средах, а соответствуюшие соединения энергично реагируют с кислородом. Устойчивых кремнийорганических соединений, по своей структуре и составу аналогичных органическим соединениям с двойной или тройной связью между атомами кремния, не существует. Это связано с общим свойством для элементов третьего периода неспособностью к образованию прочных -связей. Поэтому отсутствуют устойчивые кремниевые аналоги органических соединений ароматических углеводородов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров. [c.593]

Но кремний является переходным элементом от углерода к типичным металлам группы германия, поэтому соединения кремния вс многом отличаются от соединений углерода. Кремний менее электроотрицателен, чем углерод. В электронной оболочке его атомов имеются свободные З -орбитали, на которые возможен переход валентных электронов. Поэтому связь кремний—кремний слабее связи углерод— углерод 212 кдж моль (или 51,0 ккал моль) вместо 332 кдж моль (или 79,3 ккал моль) соответственно. Связь кремний—углерод довольно прочная (311 кдж моль (75 ккал моль)], а наиболее прочной является связь кремний—кислород [445 кдж моль (106 ккал моль)]. Сйязь кремний—водород также менее прочная, чем углерод—водород [332 кдж моль (79,9 ккал моль) и 413 кдж моль (98,7 ккал моль) соответственно]. [c.487]

Прочность связей, длины связей и ионная природа для соединений углерода и кремния различны. В табл. 21 приведены средние значения энергии для различных связей кремния и углерода. Очевидно, что все связи кремния с кислородом, азотом и галогенами являются более прочными, чем соответствующие связи, включающие углерод. Особенно прочной по сравнению со связью углерод — кислород является связь кремний — кислород, чем частично можно объяснить высокую термическую стабильность полисилоксанов. Связь кремний — углерод является промежуточной по силе между связью кремни11 — кремний и одинарной связью углерод — углерод, но прочность связи кремний — углерод больше приближается к прочности связи углерод — углерод разница между ними не настолько велика, чтобы этим можно было объяснить различия в свойствах силиконов и углеводородов. Легкость окисления полисиланов по сравнению с углеводородами объясняется освобождением около 53 ккал/молъ при переходе от связи кремний — кремний к связи кремний — кислород, в то время как при переходе от одинарной связи углерод — углерод к связи углерод — кислород выделяется только около 3 ккал моль. Сравнительно много энергии освобождается при переходе от связей кремний — хлор, кремний — бром или кремний — иод к связи кремний — кислород, что частично объясняет ббльшую чувствительность этих галогенсиланов к гидролизу по сравнению с соответствующими органическими галогенидами. Поглощение энергии [c.196]

Кремний в большинстве его соединений является явно электроположительным но сравнению с углеродом и кислородом. Полинг [316] установил относительные электроотрицательности кремния (1,8), углерода (2,5) и кислорода (3,5). На основании нредноложения, что ионный характер ковалентной связи обусловлен неодинаковым распределением электронов, было предложено два эмпирических уравнения, которые связывают ионный характер связи с различной электроотрицательностью участвующих в связи атомов. В табл. 22 сравнивается ионный характер связей кремния и углерода с другими атомами по Полингу [316] и Хэнпею и Смиту [189]. Явно выраженный ионный характер связей кремний— элемент по сравнению с соответствующей связью углерод —элемент очевиден. Заслуживает внимания предсказанный частично ионный характер связи кремний-кислород, составляющий 37—51%, особенно, если сравнивать со связью углерод — кислород, ионный характер которой равен 20 —22%, и со связью углерод — углерод, по существу неионной. Предполагают, что большая доля ионного характера связи является причиной многих свойств полисилоксанов, таких, как термическая стабильность, легкость кислотной и щелочной каталитических перегруппировок, оптических свойств [202, 468, 489]. Однако связь кремний — кислород, хотя и значительно более полярная, чем связь углерод—кислород, вероятно, является менее ионной, чем можно было предположить, исходя из существования донорно-акцепторной — л-связи кремния с кислородом. Последний эффект, который должен быть весьма существенным (см. стр. 9), не учитывается в эмпирическом уравнении, применяемом для установления соответствующего ионного характера связи. [c.197]

Атом галоида весьма непрочно связан как в четыреххлористом кремнии, так и в хлорсиланах, поэтому подобные соединения легко гидролизуются. Однако при гидролизе происходит не замещение хлора ОН-группами, а полная дегидратация. В то время как галоид весьма непрочно связан с атомом кремния, связь кремния с атомами углерода или кислорода чрезвычайно прочна этим.объясняются исключительные свойства соединений группы силиконов. При гидролизе триалкилхлор-силана высокополимерные вещества не образуются, так как подобные соединения еще неспособны к образованию пространственных цепей [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология