Дегидрохлорирование в жидкой фазе

Дегидрохлорированию с образованием ненасыщенных связей чаш,е всего подвергают хлориды, имеющие другие функциональные группы в молекуле, однако для синтетических целей дегидрохлорируют также простые монохлориды. Летучие хлориды удобно дегидрировать в паровой фазе при температурах до 400°, пропуская их над разнообразными катализаторами (уголь, окись алюминия, глина или хлористый барий). Хлор-парафины с большим молекулярным весом можно дегидрохлорировать в жидкой фазе обработкой щелочами или веществами основного характера. Как показал опыт, дегидрохлорирование таких парафинов протекает гладко также и в паровой фазе при 350° над алюмосиликатными катализаторами, в результате чего получаются олефины с такой же длиной цепи, как и у исходных парафинов, которые были подвергнуты хлорированию [18]. [c.87]

Дегидрохлорирование дихлорэтана может осуш,ествляться в жидкой фазе при нагревании со спиртовым раствором щелочи (способ Остромысленского) [c.267]

В промышленности для получения хлористого винила из дихлорэтана применяются два способа дегидрохлорирования щелочью в жидкой фазе [c.189]

При использовании смешивающихся с водой растворителей процесс начинается одновременно и на поверхности раздела, и во всем объеме органической фазы. Хотя использование концентрированных водных растворов щелочей и ограничивает смешиваемость жидких фаз, в системе все равно формируется протяженная размытая межфазная область, затрудняющая ориентацию молекул ПВХ и упорядоченную упаковку образующихся макромолекул поливинилена в кристалл. Отсутствие четкой границы раздела делает идентичным дегидрохлорирование ПВХ водным раствором КОН в смешивающихся с водой растворителях и дегидрохлорирование спиртовым раствором КОН в растворителях, несмешивающихся с водой, но смешивающихся со спиртом близки степени превращения полимера и одинакова надмолекулярная структура получаемых поливиниленов. Вклад кристаллической составляющей в структуру такого полимера не зависит от полярности растворителя и не превышает 20%. [c.136]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Одним из существенных недостатков способа полимеризации ВХ в массе является сложность отвода тепла реакции на глубоких стадиях Превращения мономера вследствие отсутствия жидкой фазы (когда остаточный мономер растворяется в твердом полимере). В условиях неизотермического процесса частицы ПВХ перегреваются, при этом увеличивается содержание низкомолекулярных фракций и происходит частичное дегидрохлорирование полимера. Он характеризуется более широким молекулярно-массовым распределением, большей разветвленностью молекул и более низкой термостабильностью по Сравнению с суспензионным ПВХ [68]. Его термостабильность можно значительно повысить, вводя небольшие добавки антиоксидантов или других термостабилизаторов [124]. [c.19]

Цель и задачи опыта. Знакомство с методами получения хлористого винила. Синтез его дегидрохлорированием дихлорэтана в жидкой фазе в присутствии едкого натра. Определение чистоты полученного винилхлорида и выхода его на взятый дихлорэтан. [c.267]

Винилиденхлорид получают дегидрохлорированием трихлорэтана в жидкой фазе известковым молоком при температуре около 100 °С [c.191]

Получение. Гидрохлорированием ацетилена в газовой или жидкой фазах в присутствии ртутного катализатора окислительным хлорированием этилена термокаталитическим дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана. [c.417]

Из методов получения 1,2,4-трихлорбензола только два имеют практическое применение 1) каталитическое хлорирование бензола (хлорбензола, о- или /г-дихлорбензола) в жидкой фазе чистый 1,2,4-трихлорбензол, получаемый хлорированием бензола, выделяют из смеси изомеров охлаждением реакционной смеси до 2—17 °С (А. с. 175316, ЧССР, 1978) 2) термическое или под действием щелочных реагентов дегидрохлорирование гексахлорциклогексана (гексахлоран). [c.138]

Реакция дегидрохлорирования метилхлороформа может быть осуществлена в жидкой фазе при использовании водных растворов щелочи. При нагревании с раствором гидроокиси кальция реакция протекает достаточно быстро. Использование растворов едко-хо натра и едкого кали приводит к бурному протеканию процесса, иногда со взрывом. [c.132]

Дегидрохлорирование пентахлорэтана в газовой фазе либо в жидкой фазе путем обработки его водными растворами щелочи [c.190]

Суспензия нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана в трихлорбензоле-сырце непрерывно подается в реактор дегидрохлорирования 1, где процесс проводится в жидкой фазе при нормальном давлении, а необходимое для реакции тепло подводится через греющую поверхность высокотемпературным органическим теплоносителем. Для ускорения процесса пиролиза и снижения температуры реакцию инициируют хлором, который подается в реактор 1 в небольших количествах (0,05—0,1 моль на 1 моль гексахлорциклогексана). [c.402]

На первой стадии происходит гидрохлорирование ацетилена, содержащегося в исходной смеси. Полученный винилхлорид экстрагируется дихлорэтаном, а оставшийся в газе этилен подвергается хлорированию до дихлорэтана. Реакция протекает в жидкой фазе (в дихлорэтане) в присутствии хлорного железа в качестве катализатора. Выделенный путем конденсации дихлорэтан перерабатывается затем в винилхлорид обычным путем, а образующийся хлористый водород используется для гидрохлорирования ацетилена. Процесс удобен также тем, что отходящие газы, содержащие метан, водород, окись и двуокись углерода, могут использоваться как топливо для крекинга исходного бензина и дихлорэтана. Хлорирование и дегидрохлорирование осуществляются под небольшим давлением (4—7 ат). [c.22]

Дегидрохлорирование низкомолекулярных соединений в газовой фазе, как это рассматривает Н. Н. Семенов 2 , действительно протекает по цепному радикальному механизму. Однако применительно к поливинилхлориду этот вопрос исследован недостаточно. Механизм отщепления хлористого водорода от низкомолекулярных хлорсодержащих соединений в жидкой фазе в настоящее время также исследован еще мало. Есть, однако,, основания предполагать, что при этом возможны и ионные реакции. [c.222]

В табл. П1.4 и П1.5 приведены кинетические параметры реакции дегидрохлорирования модельных соединений ПВХ в газовой и жидкой фазах. [c.77]

ТАБЛИЦА П1.5. Кинетические параметры реакции дегидрохлорирования модельных соединений ПВХ в жидкой фазе [23] [c.77]

Вторая стадия — изомеризация 1,4-дихлорбутена-2 в 3,4-ди-хлорбутен-1 — осуществляется в жидкой фазе в аппаратах колонного типа в присутствии катализатора нафтената меди [68, с. 108]. Для снижения скорости обратной изомеризации 3,4-дихлорбу-тепа-1 в 1,4-дихлорбутен-2 в колонну непрерывно подается ингибитор изомеризации — додецилмеркаптан. Для предупреждения деструкции и полимеризации продуктов хлорирования система изомеризации и выделения 3,4-дихлорбутена-1 работает под вакуумом. Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 проводится в аппаратах с мешалкой при нагревании в присутствии 20 %-ного раствора NaOH или КОН. Для отпарки образовавшегося хлоропрена в дегидрохлоринатор подается острый пар. [c.231]

При сопоставлении констант скоростей реакции дегидрохлорирования как в газовой, так в жидкой фазах видно, что введение модельное соединение каждой двойной связи увеличивает значение к примерно на два порядка. [c.77]

Дегидрохлорирование в жидкой фазе [c.91]

Гексахлорбутадиен ССЬ=СС1— l = l2 применяется в качестве инсектицида. Его получают двухступенчатым процессом из к-бутаиа, н-бутиленов или их смесей. Вначале их хлорируют в жидкой фазе радикально-цепным путем, получая продукт с брутто-фор-муло 4H4 I6. Затем в реакторе с псевдоожиженным слоем гетерогенного контакта осуществляют совмещенное хлорирование и дегидрохлорирование этого продукта [c.149]

Спирты оказались также удобными в том отношении, что образующийся хлорид натрия растворим в них ограниченно. Был испытан ряд спиртов этиловый, н-бутиловый, изоамило-вый, этиленгликоль, глицерин [228]. Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 2.32. Выяснено, что во всех спиртовых средах реакция дегидрохлорирования идет с достаточно высокой скоростью и высокими выходами целевого продукта. Во всех случаях Na l выпадает в виде легко отделяющегося кристаллического осадка. Размер кристаллов 10-15 мкм. При применении одноатомных спиртов получалась гомогенная жидкая фаза и требовалось дополнительное разделение продуктов реакции от растворителя. Наиболее интересными оказались многоатомные спирты, так как в случае их применения получались две жидкие легко разделяющиеся друг от друга фазы. Верхняя фаза — ЭПХГ, а нижняя — многоатомный спирт, содержащий в своем составе реакционную воду (0.2 м на 1 т ЭПХГ) и растворенный в нем хлорид натрия. Из многоатомных спиртов в качестве среды для реакции взят глицерин, поскольку он является конечным продуктом процесса и применение его исключает необходимость введения в реакционную среду новых компонентов. [c.113]

При дегидрохлорировании хлорпроизводных углеводородов с отщепле нием хлористого водорода образуется олефиновая связь. Хлористый водород отщепляется путем обработки алкилхлоридов раствором щелочи в жидкой фазе или пиролизом при относительно высоких температурах. [c.364]

Константы равновесия реакций, приведенные в табл. 1,3, дают представление о их термодинамической основе в установившихся режимах получения этого ряда хлоропродуктов в промышленности. Так, с этой точки зрения становится понятным проведение реакций присоединения хлора к олефинхлоридам, а также к этилену и ацетилену при низких температурах в жидкой фазе осуществление этих реакций нри высокой температуре привело бы к образованию ненасыщенных соединений. Реакции дегидрохлорирования, например получение хлористого винила из дихлорэтана [уравнение (17)] и трихлорэтилена из тетрахлорэтана [уравнение (20)], проводятся при высокой температуре (500—460°) в соответствии с благоприятными константами равновесия этих реакций при таких температурах. [c.374]

Существует вариант трехстадийного процесса получения метилхлороформа, в котором первоначально получают 1,2-дихлорэтан хлорированием или окислительным хлорированием этена. Затем 1,2-дихлорэтан хлорированием в газовой фазе превращают в 1,1,2-трихлорэтан, из которого дегидрохлорированием горячим раствором Са(ОН)г получают 1,1-дихлорэтен с выходом, близким к стехиометрическому. 1,1-Дихлорэтен гидрохлорируют в жидкой фазе в присутствии Fe ls и получают метилхлороформ. Недостатком этого способа является образование большого количества сточных вод на стадии дегидрохлорирования. [c.103]

Хлорирование Т. в жидкой с е в присут. инициаторов (порофор) при 80-90 °С приводит к тетрахлорэтанам и далее к гексахлорэтану. При дегидрохлорировании в жидкой фазе с помощью Са(ОН)2 при 30-90 °С образуется винилиденхло-рид при применении NaOH и КОН - хлорацетилен (для [c.10]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

VII. Дегидрохлорирование (крекинг) предварительно подогретого до 200 °С дихлорэтана в теплообменниках VII-2, VI1-3 до 200 °С происходит при 520—570 °G и давлении 0,95 МПа в змеевиках четырех печей VII-4 с огневым обогревом. Образующиеся цри крекинге дихлорэтана моновинилхлорид и НС1 с не-разложивщимся дихлорэтаном охлаждаются до 140—180 С в тарельчатой колонне VII-5. Выходящая из нее парогазовая смесь охлаждается в водяном кожухотрубном теплообменнике VII-6, из которого сконденсировавщаяся часть возвращается на орошение колонны. Несконденсировавшиеся пары (ДХЭ, МВХ, H I), предварительно охлажденные в кожухотрубных теплообменниках до 60°С, направляются в колонну отгонки хлористого водорода, из которой НС1 после предварительного охлаждения рассолом до 4,8—6°С в теплообменнике VI1-11 и отделения жидкости направляется в смеситель 1-1 стадии гидрохлорирования. Жидкая фаза (МВХ и ДХЭ) выводится на стадию выделения МВХ отгонка (десорбция) хлористого водорода из жидкости в колонне V1I-5 производится паром, подаваемым в выносной кипятильник VII-9. [c.305]

В пром-сти В. получают дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана 1) в жидкой фазе при 30—125 С с добавкой гликолей или полигликолей в 30%-ном водном р-ре щелочи (щелочной метод) или с добавкой известкового молока, содержащего 170—200 г/л Са(ОН)з и не более 20 г/л a Og (известковый метод) 2) в газовой фазе при 350—450°(i] в присутствии хлоридов Ва, Си или Са, нанесенных на пемзу, силикагель или активированный уголь, а также хлора, брома или кислорода (0,5—1%). Основные примеси в В.— 1,2-дихлорэтан (0,5—0,7%) г мс-1,2-дихлорэтилен (0,1—0,2%) тракс-1,2-дихлорэтилен (0,4—0,5%) трихлорэтилен (0,3—0,4%). Их удаляют ректификацией. Чистота В. должна быть не менее 99,9%. Допустимое содержание примесей метилхлорида не более 0,0005%, этилхлорида не более 0,0005%, ацетилена не более 0,00005%, ацетальдегида не более 0,0005%, НС1 не более 0,003%, железа менее 0,00005%, воды менее 0,05%. [c.195]

В плане поставленной проблемы бнл исследован каталитический вариант дегидрохлорирования 1,1,2,2-тетрахлорэтана в жидкой фазе с применением различных катализаторов амивного типа. [c.177]

Аналогичные способы применяют для получения некоторых высщих хлоролефинов. Гексахлорбутадиен-1,3 ССЬ = СС1СС1 == СС1г применяют в качестве инсектицида. Его получают двухступенчатым процессом из н-бутана, н-бутенов или их смесей. Вначале их хлорируют в жидкой фазе радикально-цепным путем, получая продукт с брутто-формулой С4Н4С16. Затем в реакторе с псевдоожиженным слоем гетерогенного контакта осуществляют совмещенное хлорирование и дегидрохлорирование этого продукта [c.141]

Метилхлороформ получают хлорированием 1,1-дихлорэтана в паровой фазе (Пат. 49-48285. Яп., 1974 Пат. 1286807, Великобрит.. 1972). Двухстадийный способ получения метилхлороформа предложен японскими исследователями (Пат. 49-28482, Яп., 1974). Сначала получают хлорэтан гидрохлорированием этена в жидкой фазе в присутствии Al ls, который затем хлорируют в газовой фазе, получая метилхлороформ. Трехстадийный способ производства метилхлороформа содержит стадию дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана с образованием хлорэтен а и хлористого водорода. Жидкофазным гидрохлорированием винилхлорида в присутствии безводного Fe ls получают 1.1-дихлорэтан, хлорированием которого в газовой или жидкой фазе получают метилхлороформ. В двухстадийном процессе производства метилхлороформа гидрохлорированием этилена получают хлорэтан, который затем подвергают термическому хлорированию с образованием метилхлороформа. [c.105]

Получение. Хлорированием фракций алканов g и выше, каталитическим, фотохимическим или термическим способом. Последний является основным. Его осуществляют в жидкой фазе при 50—150 °С, обычно в присутствии I4. Для стабилизации получающегося продукта используют эпоксидные смолы, которые препятствуют дегидрохлорированию (дегидрохлорирование происходит при 200 °С и выше). Добавка ЭДТА также служит стабилизатором X. и улучшает их пластифицирующую эффективность. [c.409]

Первую стадию ведут непрерывным способом в вертикальном трубчатом реакторе. Затем отгоняют летучие продукты реакции, а смесь хлорзамещенных поступает в колонный реактор изомеризации, где в жидкой фазе в присутствии хлорида меди(1) 1,4-дихлорбутен-2 изомеризуется в 3,4-дихлор бутен-1. Последний отгоняют и направляют на дегидрохлорирование в колонный реактор, где его обрабатывают раствором NaOH. Из продуктов реакции ректификацией выделяют хлоропрен. [c.200]

В основном результат реакции дегидрохлорирования определяется легкостью отщепления протона от соседних с С—С1 углеродных атомов, устойчивостью образовавшегося олефина и разветвленностью исходных хлоралканов (стерический фактор). В жидкой фазе реакция дегидрохлорирования чаще подчиняется правилу Зайцева. [c.30]

Рассчитанные из (14) и (2) ko и ki близки по величине константам скорости дегидрохлорирования в жидкой фазе, соответственно, 8-хлор-гексадекана и 8-хлор-6-тридецилена, распадающихся по молекулярно-ионному механизму [6]. Это является веским доказательством молекулярно-ионного механизма термораспада ПВХ. [c.44]

В присутствии метилята натрия реакция происходит при температуре 130° и расходе катализатора 0,2%. Оксиэтилирование контролировали по расходу окиси этилена, водному числу (с диоксаном), молекулярному весу, коэффициенту рефракции, растворимости после этого продукт сливали в тару. Окись этилена синтезировали дегидрохлорированием этиленхлоридгидрина в жидкой фазе. [c.277]

Дегидрохлорирование 1,2-лихлорэтана (в жидкой фазе) едким натром в водной или спиртовой среде [c.57]

Образование полиеновых систем, инициированных -хлорал-лнльными и кетоаллильными группами. Наличие двойной связи в этих группах значительно облегчает процесс элиминирования НС1. Это подтверждается данными о том, что при мягком хлорировании ПВХ скорость его дегидрохлорирования значительно понижается [109, ИЗ]. В пользу этого следует привести также экспериментальные данные, полученные для модельных соединений в газовой и жидкой фазах (см. гл. П1), из которых можно оценить константы скоростей образования диеновой km) и триеновой ( 2п) системы из фрагментов, содержащих -хлораллильную группу. При 175 °С kin находится в пределах (1—0,5)-10 с а кгп — в пределах (3—4)-10 с В настоящее время, к сожалению, не ясно, с какой константой скорости происходит образование по-лиенов с большим количеством сопряженных двойных связей. [c.207]

Суть процесса заключается в прямом хлорировании этилена до дихлорэтана с последующим термическим дегидрохлорированием дихлорэтана до винилхлорида и хлористого цодорода, который используется в стадии окислительного хлорирования этилена. Стадия прямого хлорирования этилена осуществляется в жидкой фазе при температуре 60—70 °С в присутствии хлорида железа (III) в качестве катализатора. Селективность процесса достигает 98—99%. Мощность одного агрегата 230 тыс. т/год дихлорэтана (фирма Штауфер — США). [c.75]

Рис. 12. Зависимость равновесной степени конверсии хлорэтанов в процессе дегидрохлорирования в жидкой фазе от температуры.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология