Производные гидроксиламина и гидразина

Производные азота. Реакция протекает особенно легко с производными азота, содержащими второй гетероатом (гидроксиламин, гидразин или их производные), влияние которого повышает нуклеофильность. При проведении реакции в щелочной (разд. 8.3.2.2.2.) или кислой (разд. 8. 6.2) среде первичный продукт присоединения неустойчив и превращается в соединения с двойной связью С=М (в приведенном ниже примере в гидразон) [c.302]

Химические свойства. Ароматические альдегиды вступают в большинство реакций, свойственных альдегидам жирного ряда. Они окисляются окисью серебра до кислот с тем же числом углеродных атомов. Присоединяют синильную кислоту и бисульфит натрия. Реагируют с гидроксиламином, гидразином и его производными с образованием кристаллических веществ. Альдегиды типа [c.484]

Применяются и производные гидроксиламина (одним из которых можно считать гидразин). Образующиеся оксимы склонны к полимеризации. [c.264]

По типам реагентов и участкам оснований нуклеиновых кислот, атакуемым этими реагентами, реакции расщепления циклов и перегруппировки могут быть разделены на несколько больших групп. Ряд реакций происходит под действием нуклеофильных реагентов (обычно сильных оснований), атакующих наиболее электрофильные атомы углерода в ядрах оснований С-2 и С-8 пуриновых и С-2 и С-4 — пиримидиновых производных. Другим типом превращений, характерным для пуриновых производных, является атака бифункциональными нуклеофильными реагентами (гидроксиламином, гидразином и его производными) атома С-4 и двойной связи С-5—С-6 (с присоединением по С-6), что приводит к расщеплению пиримидинового цикла. Третьим важным типом реакций, также специфичным для пиримидиновых производных, является атака окислительными электрофильными реагентами двойной связи С-5—С-6 в пиримидиновых соединениях с последующим расщеплением цикла в этом месте. [c.437]

Азотсодержащие основания охватывают сравнительно небольшое число неорганических веществ (аммиак, гидроксиламин, гидразин и их малоизвестные неорганические производные) и чрезвычайное многообразие органических соединений, в состав которых входит N ". [c.162]

Восстановление азотсодержащи функциональных производных альдегидов и кетонов. а. Альдегиды конденсируются с некоторыми соединениями азота, как, например, с гидроксиламином, гидразином и его производными, давая азотсодержащие соединения, легко восстанавливающиеся до первичных аминов [c.537]

Алкоксильная группа сложного эфира может быть замещена на аммиак и его многочисленные производные, содержащие по крайней мере один атом водорода (первичные и вторичные амины, гидроксиламин, гидразин и т. д.). При этом образуются амиды, Ы-замещенные амиды, гидразиды кислот и т. д. В некоторых случаях превращение в амиды происходит достаточно быстро при непосредственном воздействии на сложный эфир водного раствора аммиака. Восстановление металлическим натрием дает спирт, соответствующий кислотному компоненту сложного эфира. [c.290]

С8-Группа реагирует с гидроксиламином, гидразинами и аминами, давая производные, содержащие группировку С = NX (X = ОН и т. д.). [c.441]

ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРОКСИЛАМИНА И ГИДРАЗИНА [c.482]

Ингибируется Л. гидроксиламином, гидразином и их производными, а также циклосеринон серин-О-сульфокис-лотой, пропаргилглицином и нек-рыми двухосновными к-тами. Фермент обнаружен у млекопитающих, птиц, растений и микроорганизмов. Активность А. в крови человека резко возрастает при инфаркте миокарда, что используется для диагностич. целей. [c.210]

В данном разделе рассматривается электрохимическое поведение азометииовых соединений общей формулы RR =NYR", где Y Н, R", NR " или О. Если Y — R" нли Н, то такие соединения можно рассматривать как производные аммиака, а если Y—NR " или О, такой азометин можно считать производным соответственно гидразина или гидроксиламина. В дальнейшем мы будем придерживаться именно такой классификации. Ссылки на работы по электрохимии азометиповых соединений, опубликованные до 1968 г., можно иайти в обзоре [292]. [c.342]

TOB (гидроксиламинов, гидразина и семикарбазида) в значительной мере обусловлено образованием ими устойчивых производных PLP, аналогичных шиффовым основаниям. Изоникотинилгидразид (изониазид) [c.223]

Акрилонитрил реагирует с различными производными аммиака, имеющими не менее 1 атома водорода у атома азота. В эту реакцию вступают гидроксиламины, гидразины, алифатические и гидроароматические амины, первичные и вторичные ароматические амины и полиамины [40, 41]. Наиболее реакционноспособными аминами являются пиперидин и морфолин. Диэтиламин является наиболее реакционноспособным алифатическим амином реакционная способность других алифатических аминов уменьшается с увеличением молекулярного веса. Ароматические и некоторые гетероциклические амины реагируют только в присутствии катализатора. Например, анилин реагирует при 180° в присутствии сернокислой меди, в то время как карбазол энергично реагирует в присутствии гидроокиси триметилбензиламмония [42]. [c.22]

Методы получения изоксазолов (IV) и пиразолов (V) основаны на присоединении к соединениям с различной степенью окисления соединений, содержащих связи О—N или N—N. Так, большинство наиболее общих и широко используемых методов получения производных изоксазолов и пиразолов основано на присоединении гидроксиламина, гидразина или монозамещенного гидразина к [c.168]

Медь (II). Медь (II) [в виде раствора Фелинга или комплекса меди (II) с триоксиглутаровой кислотой] применяют [35] для титриметрического определения редуцирующих сахаров, устанавливая конечную точку потенциометрическим [36], амперометрическим (с двумя поляризованными электродами [37—39]) или визуальньш [35] методами, например с использованием метиленовой синей как индикатора [40]. Растворы соли меди (II) пригодны для потенциометрического титрования производных гидроксиламина и гидразина на этом основано непрямое определение карбонильных групп [41]. [c.284]

Из реакций замещения а льдегидной группы отметим реакции обмена карбонильной группы на остатки некоторых азотсодержащих соединений, в частности гидроксиламина ННгОН, гидразина КНг—МНг и его производного фенил гидразина СбНз—ЫН—ЫНг. При взаимодействии с гидроксиламином альдегиды образуют твердые кристаллические вещества — оксимы, например [c.117]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. Так, они дают два ряда эфиров—нормальные эфиры, отвечающие открытой форме (а-эфиры), и производные циклической формы (ф-эфиры). В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, альдегидокислоты существуют в виде ф-формы Г25] при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются со- единения, отвечающие циклической форме,—ф-эфиры. В водных растворах (вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от pH раствора в щелочной среде равновесие сдвигается в сторону более кислой формы—кислоты, в кислой—в сторону оксилактона [26]. Положение равновесия зависит также от характера и положения замещающих групп. По этой причине водные растворы альдеги-докислот окрашивают фуксиносернистую кислоту с различной скоростью. В спиртовых растворах альдегидокислоты находятся в виде ф-форм, но дают с гидроксиламином, гидразином и т. п. соединениями производные альдегидной формы. [c.748]

Химические свойства. Ароматические альдегиды вступают в большинство реакций, свойственных альдегидам жирного ряда. Они окисляются окисью серебра до кислот с тем же числом углеродных атомов. Присоединяют синильную кислоту и дисульфит натрия. Реагируют с гидроксиламином, гидразином и его производными с образованием кристаллических веществ. Альдегиды типа бензойного неспособны к альдольной конденсации, характерной для альдегидов жирного ряда. [c.453]

Известны классы соединений, в которых водород сульфамидной группы замещен не галоидом, алкильной или арильной группами, а другими радикалами. Сюда относятся производные гидроксиламина и гидразина. [c.49]

С обычными аминами в водных растворах это равновесие сдвинуто в сторону исходных веществ, но когда аминной компонентой являются производные гидроксиламина или гидразина, имин стабилизируется дополнительным сопряжением. С такими соединениями реакция протекает практически до конца и становится возможным выделить карбонильные производные—оксимы, гидразоны, семикарбазоны. [c.219]

По-видимому, аминонитрильное расщепление замещенных гидразонов имеет достаточно общий характер, связывая химию гидразинов с соответствующими реакциями Производных гидроксиламина, где Бек-мановская перегруппирО В ка П р ода протекает по аналогичной схеме [61] . Превращения арилгидразонов ароматических альдегидов в производные ряда амидина, протекающие под действием амида натрия,, имеют другой (свободно-радикальный) механизм реакции [63—65]. [c.206]

Структуры, содержащие две аминогруппы при одном и том же атоме угле-1)()да (геж-диаминосоединения), встречаются редко ввиду большой неустойчивости такого рода группировки. Органические производные гидразина (N112 — N132) хорошо известны и по своим свойствам напоминают амины. Третичные амины образуют окиси, которые являются внутренними солями. Подобно четвертичноаммониевым соединениям они отличаются высокой полярностью. Известны также органические производные гидроксиламина. Общие структуры этих классов соединений приведены на рис. 3.6. [c.58]

Кроме аминов, похожие продукты конденсации с альдегидами и кетонами дают другие производные аммиака гидроксиламин Н,ОН), гидразин (ЫН.МН,), фенилгидразин (С Н МНМН,) и т.д. [c.79]

Очень важным является отношение монссахаридов к гидроксил-амину и производным гидразина. Гидроксиламин образует с альдозами оксимы [c.418]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Основаниями могут быть частицы, обладающие неподеленной парой электронов, за счет которой и происходит присоединение Н+. Отчетливые основные свойства проявляет аммиак и его производные — амины, например, метиламин СНдМНг, гидроксиламин ЫНаОН, гидразин МНа— МНа. Участие азота в р — я-сопряжении существенно снижает его основные свойства, поскольку присоединение иона Н + выключает атом N из сопряжения. Поэтому анилин [c.233]

Гидриды азота. Аммиак. Азот образует с водородом несколько соединений аммиак ННз, гидразин НгН4, гидроксиламин ЫНгОН и азотисто-водородную кислоту НЫз. Важнейшим из этих соединений является аммиак. Все остальные можно рассматривать как его производные образованные по принципу замещения водорода в аммиаке на соответствующий радикал. [c.183]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Родственными альдоксимам производными, которые также служат промежуточными соединениями на пути к нитрилам, являются К-хлоримины [59], иодиды N,N,N-тpимeтилгидpaзиния [60], окиси К,Н-диметилгидразона (пример 6.5) [61], 4-алкилиденамино-], 2,4-триазолы [62] и азины [63, 64]. Они требуют применения реагентов, более редких, чем гидроксиламин, хотя азины легко получаются с хорошим выходом из сульфата гидразина [65]. Нагревание или различные реагенты, как уже указывалось, необходимы для превращения промежуточного соединения в нитрилы. Интересно отметить, что облучение ряда ароматических азинов в неполярных растворителях дает нитрилы с выходами от 80 до 95% [64]. Эти методы применимы главным образом к ароматическим, а не к алифатическим альдегидам. Метод, включающий 4-алкилиденамино-1,2,4-триазолы в большей степени, чем остальные четыре, был использован для получения ряда гетероциклических и полициклических соединений. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология