Инициаторы полимеризации определение

Аналогичное изменение состава сополимера отмечалось также в присутствии реагента, образующего комплекс преимущественно с одним из двух мономеров [64]. Следовательно, простое определение отношения реакционных способностей мономеров для пары мономеров позволяет довольно полно охарактеризовать их поведение при сополимеризации. С другой стороны, отношения реакционноспособности мономеров действительно несколько изменяются с температурой [58, 87] и очень сильно изменяются, если активные центры, участвующие в сополимеризации, из радикалов переходят в ионы. Ионная сополимеризация рассматривается в одном из следующих разделов настоящей главы, однако здесь можно отметить, что определение состава сополимеров может дать простой способ установления механизма действия нового инициатора полимеризации. [c.139]

Экстракционное концентрирование было применено для определения метилметакрилата, стирола и его гомологов, а также различных веществ, применяющихся в производстве пластмасс в качестве инициаторов полимеризации, в промышленных сточных водах (концентрация указанных компонентов составляла от 15 до 0,2 мг/л при этом относительное стандартное отклонение было порядка 0,05—0,07) [96]. [c.79]

Существует несколько методов, применяемых для определения механизма обрыва цепи при полимеризации. Один из них — использование радиоактивного инициатора и определение числа его молекул, соединенных с каждым полимером. Если обрыв цепи происходит в результате рекомбинации, к каждому полимеру присоединяется 1 моль инициатора в случае диспропорционирования — 1/2 моль инициатора. [c.232]

На рис. 119 приведена технологическая схема производства полистирола. Полимеризацию проводят в две стадии. Первая стадия—форполимеризация—протекает в реакторах 1 периодического действия, куда из сборника поступает стирол, в котором растворен инициатор полимеризации. Температуру в реакторе поддерживают в пределах 60—80 С. При этой температуре инициатор распадается и начинается полимеризация стирола. Процесс форполимеризации проводят при перемешивании, что обеспечивает равномерное распределение тепла в реакционной смеси. Вязкий раствор полимера (27—29%-ный) в мономере из реакторов 1 передается в многосекционную колонну 2 непрерывного действия. Она состоит из шести—восьми секций, в каждой из которых поддерживается определенный температурный режим—от 80—85 °С в первой секции, до 212 °С в последней секции. Внизу колонна заканчивается конусом, в котором температура достигает 215 °С. Для обеспечения непрерывной работы колонны ее соединяют с двумя реакторами форполимеризации. Форполимер медленно стекает по колонне в течение 25—30 ч, постепенно обогащаясь полимером. Пары мономера поднимаются вверх по колонне и отводятся на охлаждение и конденсацию. Конденсат возвращается в сборник. Из конуса колонны расплавленный полистирол, полностью освобожденный от мономера, непрерывной струей стекает на шнек-пресс 3, который выдавливает полимер в воздушный холодильник 4. Здесь полистирол охлаждается, образуя прозрачную стекловидную массу, которая затем измельчается в грануля-торе и сбрасывается в приемник. [c.426]

При проведении полимеризации в растворах эта проблема также существенна. С ростом цепи значительно увеличивается вязкость раствора и затрудняется перемешивание, необходимое для отвода тепла. В некоторых случаях полимер на определенной стадии роста становится нерастворимым и отделяется в виде бусинок. Удовлетворительные результаты получены при полимеризации растворов метилметакрилата в метаноле и акрилонитрила в воде. Инициатор полимеризации должен растворяться в применяемом растворителе и образовывать свободные радикалы при нужной температуре. [c.523]

В связи с тем что многие азотсодержащие перекисные соединения являются эффективными инициаторами полимеризации, представляет определенный интерес синтез и изучение свойств новых азотсодержащих перекисных соединений. Нами были получены впервые азотсодержащие перекисные соединения строения [c.108]

Взаимодействие макромолекулярных инициаторов с мономером. В качестве макромолекулярного инициатора (радикального пли ионного типа) используют полимеры, содержащие одну или две активные концевые группы, способные в определенных условиях инициировать полимеризацию мономера, образующего второй блок. Активными концевыми группами могут являться долгоживущие концы растущих цепей (при радикальной, ступенчатой, ионной или координационно-ионной полимеризации) и различные группировки, способные нри соответствующих условиях выполнять роль инициаторов полимеризации. Таким способом синтезируют Б., состоящие из двух-трех блоков, типа (А) — (В) или (В) — (А) — (В) . Если при получении Б. типа (А) — (В) активный центр генерируется на конце второго растущего блока (В) (наир., нри анионной полимеризации) с образованием живущих полимеров, то в принципе можно получать Б., состоящие из двух [c.132]

В качестве ориентировочной предельно допустимой концентрации алюминийтриалкилов и их хлоридов в воздухе рабочих помещений рекомендуются 0,001—0,0007 мг л по аэрозолю алюминия и его окиси и 0,001 лг/л по хлористому водороду [167]. Органические перекиси — высокоактивные вещества, обладающие способностью в определенных условиях легко генерировать свободные радикалы [168, 169], используются как инициаторы полимеризации, вулканизирующие агенты и для многих других целей при синтезе высокополимерных соединений. [c.342]

Устойчивые пероксиды применяют как синергические добавки к бром- и фосфорорганическим антипиренам, а также как источник образования свободных радикалов, ускоряющих скорость газификации и плавления полимера, предназначенного для изготовления моделей для литья металлов. Поскольку в полимере могут также присутствовать остатки пероксидов, используемых в качестве инициаторов полимеризации, применение классического иодометрического определения пероксидов, основанного на определении активного кислорода , оказывается в данном случае малоэффективным, так как не позволяет дифференцировать пероксиды. Побочное действие на реакцию могут оказывать и другие примеси и добавки полимера. [c.261]

На роль поверхности частиц в процессе полимеризации указывает также своеобразная зависимость скорости реакции от концентрации инициатора (рис. 14). Скорость полимеризации увеличивается с повышением концентрации инициатора до определенного предела, который соответствует насыщению инициатором поверхностных слоев частиц. Дальнейшее увеличение концентрации инициатора практически не влияет на скорость полимеризации. [c.127]

В литературе описано применение полярографического метода для анализа перекисей, являющихся инициаторами полимеризации [7], для определения гидроперекисей в бензинах [8], для контроля полноты автоокисления [9] и др. Однако в анализе смеси перекисей, имеющих, как правило, близкие потенциалы полуволн, возможности метода ограничены, поскольку используемые в практической работе приборы не обладают разрешающей способностью, необходимой для обнаружения отдельных представителей. При близости констант диффузионного тока для ряда перекисей представляется возможность их суммарной оценки. [c.206]

Очень пористый поливинилхлорид с развитой поверхностью получается при использовании в качестве инициаторов полимеризации гидроперекисей алифатических или циклических кетонов и их производных. Так как в этих инициаторах присутствуют гидроксильные группы, они обладают определенным гидрофильно-гидрофобным балансом и располагаются на границе раздела фаз вода —мономер,, где и происходит инициирование полимеризации . Кроме того, поскольку такие инициаторы растворимы не только в мономере, но-и в воде, полимеризация, по-видимому, протекает частично и в водном растворе, что, как уже указывалось, сильно влияет на морфологию образующегося ПВХ. [c.62]

Порядок работы 1) проведение радикальной полимеризации акри.ча.мида при различных концентрация.х инициатора 2) определение содержания непрореагировавшего акриламида в проба.х реакционной смеси полярографическим методом 3) построение кинетических кривых полимеризации акриламида [c.23]

Поливинилацетат — продукт полимеризации винилацетата в присутствии инициаторов полимеризации пероксидов водорода и бензоила и др. Пофазный контроль производства поливинилаце-тата включает определение остаточного мономера (винилацетата) в полимериэате, поливинилацетатном лаке, маточном растворе после суспензионной полимеризации, промывных водах. Кроме того, определяют содержание инициатора полимеризации и составы смесей, получаемых экстракционной разгонкой отгона после полимеризации винилацетата. [c.357]

При выборе инициатора для определенной температуры полимер зацим исходят из того, что период полураспада пероксида в условия < полимеризации должен быть в 2-10 раз меньше времени пребывания реакционной массы в реакторе. Одним из критериев при выборе инициа тора служит его удельный расход (г/кг полиэтилена). Оптимальной тем пературе применения инициатора соответствует (рис. 2.7) максимальная конверсия и мш1имальный расход инициатора [8]. Свойства пероксид ных инициаторов полимеризации этилена, выпускаемых и используемых в промышленности, приведены в [9, с. 270]. [c.22]

Для получения блоксополимеров можно также применять олигоперекиси, включающие перекисные группы, которые распадаются при различных температурах [13]. Полимеризация одного мономера, например ВА, инициируется такой перекисью при определенной температуре. Полимер, содержащий на концах цепей перекисные группировки, используется в качестве полимерного инициатора полимеризации другого мономера при более высокой температуре. [c.46]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Для определения константы скорости расщепления инициаторов полимеризации (азодиизобутиронитрила, пероксида ди-лаурила и диизопропилпероксикарбоната) Хофман и Зауэр [c.169]

При разрушении в центробежном поле эмульсии, приготовленной с турбинной мешалкой при 5000 об мин, на межфазной границе всегда остается плотный гелеобразный слой сливок , легко отделяемый от равновесных растворов масляной и водной фаз. Такую микроэмульсию, образующуюся в результате квазиспонтанного эмульгирования, можно рассматривать как анизотропный жидкий кристалл [19]. Микроскопическое исследование МЭ показало, что размер капель лежит за пределами разрешающей способности микроскопа. Поэтому определение дисперсности было проведено (с использованием вместо ксилола такого мономера, как стирол) методом электронной микроскопии, что позволило получить систему с твердой дисперсной фазой в присутствии маслорастворимого инициатора полимеризации. Электронномикроскопические снимки показали, что эмульсия состоит в основном из двух фракций, различающихся между собой по дисперсности на два порядка с р 1 мк и ( ср 0,02 мк, что соответствует размерам капель макроэмульсии, образующейся при механическом диспергировании фаз и МЭ, возникающей в результате квазиспонтанного эмульгирования. [c.272]

Определенный практический интерес представляет полимеризация стирола под действием радиации, так как получаемые в этом случае полимеры не загрязнены катализаторами и инициаторами. Полимеризация стирола под действием ионизирующего излучения может быть осуществлена в блоке 832-4847 растворе 4848-4856 эмуЛЬСИИ 4857-4862 [c.315]

Сущность метода. Вследствие недостаточной чувствительности полярографического метода для определения содержания строго регламентированных остатков исходных люномеров и других продуктов полимеризации в очищенных сточных водах и сложности состава последних с целью аналитического контроля используется экстракционное концентрирование органических примесей в сочетании с полярографическим окончанием. Метод применим для анализа сточных вод, содержащих мономеры метилметакрилат (АША), стирол, винилтолуол, винилксилол, а также инициаторы полимеризации азодинзобутиронитрил, перекись бензоила, циклогексилпероксидикарбонат (ЦПК) и перекпсь лаурила. [c.382]

Построив калибровочную кривую зависимости интенсивности сигнала от концентрации, можно провести и количественные определения продуктов. Метод ЯМР использовали также при изучении кинетики термического разложения азо-бис-изобутирони-трила (инициатора полимеризации). [c.205]

Исследование кинетики полимеризации ВХ в массе в присутствии перекисей I—IV показало высокую инициирующую активность данных перекисных соединений, соизмеримую с активностью таких инициаторов полимеризации ВХ, как диизопропилпероксидикарбонат [4] и ди-циклогексилпероксидикарбонат [5]. Определение порядка скорости полимеризации ВХ по инициатору дало величину 0,50. Энергия активации реакции полимеризации ВХ оказалась равной 87,9 2 кДж/моль в присутствии всех перкарбонатов I—IV. [c.59]

В настоящем сообщении приводится методика полярографического определения гидроперекиси изопропилтетралина в реакционной смеси, полученной при окислении изопропилтетралина. Гидроперекись рассматривали как возможный инициатор полимеризации в процессе получения каучука. [c.206]

В работе [203] показано, что при химической модификации глины образуют с инициатором аддукт, который мол<ет служить инициатором радикальной полимеризации. Так, в результате ионообменной реакции солянокислый 2,2 -азо-бис-изобутирамидин хемосорбируется на каолине или бентоните с образованием азоглин, которые легко инициируют полимеризацию винильных и других мономеров [204] метилметакрилата, стирола, винилацетата, акриламида, акрилонитрила, хлоропрена, 4-винилпиридина и смеси стирола с бутадиеном. Полимеризация на глинах, модифицированных инициатором, может протекать как в массе, так и в водной эмульсии с образованием значительного количества полимера, не экстрагируемого с поверхности глин. Полное разложение аддукта инициатор — бентонит, определенное по выделению азота перед прибавлением мономера, практически исключает образование полимера в объеме и увеличивает количество привитого полимера. Это связано со знач1Ительно большим временем жизни свободных радикалов, сорбированных на плоскостях в межслоевом пространстве минералов. Чем выше доступность внутренней поверхности глинистых минералов для мономеров, тем меньше возможность обрыва растущих цепей это приводит к необычно резкому увеличению скорости роста цепей. [c.170]

Инициаторы при определенных условиях распадаются с образованием свободных радикалов, которые являются начальными активными центрами при реакции полимеризации. В полиэфирных лаках в качестве инициаторов применяются главным образом перекиси и гидроперекиси, в частности перекись циклогексанона или метилциклогексанона, перекись метилзтилкетона, гидроперекись изопропилбензола (промышленное название ги-периз ) и перекись бензоила . [c.39]

Особенно удобно применение осциллополярографии на твердых электродах, для которых длительная поляризация приводит к не-воспроизводимости их электрохимических характеристик. Импульс накладывается с высокой скоростью (до 16 В/с), т. е. запись ц регистрация кривой длятся доли секунды. Поэтому наиболее эффективно использовать осциллополярографический метод в анализе лакокрасочных систем с быстро изменяюпдимнся концентрациями компонентов, например, при определении акролеина в водных растворах, изоцианатов, инициаторов полимеризации, регуляторов роста цепи полимеров и т. д. [c.57]

Клеящая паста приготовляется растворением полимера в мономере с добавкой определенных инициаторов полимеризации. Первоначально полимеризацию таких клеев проводили при нагревании в присутствии перекисей. Ввиду низкой точки кипения мономер легко испарялся из клеевого соединения, что приводило к нежелательной усадке и образованию пузырей. Склеивание крупных и сложных деталей вызывало существенные затруднения, так как требовало вместительных сущилок. В настоящее время этот способ применяют лищь для склеивания блоков акрилового стекла большой толщины. Для отвер.>кдения клеев, нолимеризующихся под влиянием света, в них вводят инициаторы, чувствительные к ультрафиолетовым лучам. Поскольку реакция проводится при нормальной температуре, опасность возникновения пузырей невелика. Клеевые соединения обычно прозрачны и бесцветны 1261. [c.210]

Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]

Так как на какое-либо изменение условий обрыва полимерных цепей при переходе от монохлоридов к дихлоридам трудно рассчитывать, для объяснения гораздо более мощного эффекта последних в качестве инициаторов полимеризации остается предположить, что имеет место определенная концентрация фрагментов бифункционального инициатора в сравнительно небольшом числе полимерных молекул. Ответственной за такое отклонение от статистического распределения может быть сополимеризация этиленимина с новым бициклическим этилен-иминовым мономером, образующимся в результате взаимодействия инициатора с мономерными молекулами (см. схему на стр. 49). [c.54]

Инициаторами полимеризации в блоке или растворе бензола являются дибутилпероксид [62] и дипитрил азобисизомасляной кислоты. Тот же полимер был получен [166] при инициировании [ -облучением °Со. Его молекулярный вес, определенный крио-скопически, приблизительно равен 1500. Отношение х1 х- -у) — мера степени циклизации в процессе реакции это отношение зависит от условий реакции. В одной из работ [72] утверждалось, что при свободнорадикальной нолимеризации бицикло -[2, 2,1]-геп-тадиена полимер образуется только но типу 1,2-присоединения [c.49]

Большое значение в процессах полимеризации имеют инициаторы и эмульгаторы. Инициаторами полимеризации являются вещества, которые в определенных условиях распадаются на свободные радикалы, способствуюпще росту цепи полимера. К таким соединениям относятся представители многих групп соединений перекиси органических кислот, диазосоединения, гидроперекиси и др. Наиболее распространенные инициаторы реакции полимеризации хлористого винила — перекись бензоила, динитрил азодиизомасляной кислоты, перекись водорода, персульфат калия. [c.40]