Коэффициент полимеризации определение

Пример 2. Определение коэффициента полимеризации. Чему равен коэффициент полимеризации изобутилена при получении полиизобутилена с молекулярной массой 56 280 [c.188]

Значение термического коэффициента расширения стирола необходимо для дальнейших дилатометрических опытов с целью определения количества стирола в дилатометре по объему, измеренному при температуре полимеризации. Определение термического коэффициента расширения а проводят в дилатометре. Для этого дилатометр заполняют стиролом, стабилизированным 0.1% гидрохинона. Вставляют капилляр и в качестве затворной жидкости заливают немного ртути. Заполнение дилатометра проводят при температуре примерно на 10°С выше, чем наименьшая температура измерений, так что мениск в капилляре будет опускаться при помещении дилатометра в термостат при начальной температуре измерений. После достижения температурного равновесия фиксируют уровень мениска, затем повышают температуру термостата и повторяют измерение. Строят диаграмму зависимости объема (объем Уо минус показания дилатометра) от температуры. По углу наклона полученной прямой определяют среднее значение термического коэффициента расширения в измеренном интервале температур [c.128]

Из определения длинноцепной разветвленности следует, что число узлов ветвления не может быть очень велико оно обычно меньше 100. Если т — число узлов ветвления, Рп — среднечисловой коэффициент полимеризации ветви, то для числа звеньев п в разветвленной макромолекуле имеем [c.274]

Производные мочевины имеют неактивные концевые карбоксильные группы и лишены аминогрупп, необходимых для роста цепи. Поэтому в полимерах указанного типа имеется избыток карбоксильных групп, что может быть использовано для определения коэффициента полимеризации. [c.100]

Обзор результатов по изучению скоростей инициирования при полимеризации метилметакрилата приводится Тобольским [1006, 1007], который также дает вывод уравнения для определения среднего коэффициента полимеризации (Р ) соединений,, полученных при полимеризации метилметакрилата под действием инициатора, образующего монорадикалы [c.382]

Из табл. 16 ясно, что коэффициент эквивалентности играет решающую роль при определении возможности достижения больших значений коэффициента полимеризации у образовавшихся продуктов. Это становится возможным лишь при значении Э, равном или близком к единице. Для иллюстрации на рис. 30 приведена кривая, показывающая изменение предельно достижимого коэффициента полимеризации в зависимости от коэффициента эквивалентности Э. [c.94]

Таким образом, коэффициент эквивалентности Э играет решающую роль при определении возможности достижения, больших значений коэффициента полимеризации у образовавшихся продуктов. Это возможно лишь при значении 5, рав ном или близком единице. На рис. 62 приведена кривая, показывающая зависимость предельно достижимых величин, коэффициента полимеризации Р от коэффициента эквивалентности Э. [c.110]

Особенностью реакции полимеризации, катализируемой фосфорной кислотой, является возможность регулирования молекулярного веса полимера в определенных пределах за счет применения различных типов катализаторов, изменения температуры реакции и коэффициента рециркуляции легкого полимера. В случае проведения процесса при высоких температурах образуются низкомолекулярные полимеры. Повышение рециркуляции приводит к большему выходу высокомолекулярных продуктов. [c.105]

Хотя применительно к полимерам аналогии с магнетиками, связываемые со скейлингом [7], в принципе не новы, преимущество скейлингового подхода по сравнению с предшествующими теориями (помимо приятного пренебрежения численными коэффициентами) состоит в том, что скейлинговые подходы базируются на учете флуктуаций [67], а в линейной макромолекуле корреляционная длина флуктуаций совпадает с размером клубка, зависящим от степени полимеризации я, а в растворе определяется соотношением концентрации собственно полимера внутри клубка и общей концентрации, которые легко связать с я. Собственно, на переходе от объемно-весовой к численной концентрации основаны определенные методы измерения средних молекулярных масс М [21]. [c.397]

Влияние различных условных определений индивидуальных ионных коэффициентов активности на величину ран, полученную из измерений э. д. с. иллюстрирует рис. IV. 6. Точка представляет значение ран для 0,01 т раствора, рассчитанное, как описано выше кривые / и 2 соответствуют ран, основанному на величине усь определенной по уравнению (I. 27 ") с параметром а, равным 8 и ЗА. Как показывает рис. IV.6, ран растворов буры почти не меняется с изменением концентрации (от 0,01 до 0,05т). Необычный ход кривых несомненно отражает тенденцию метаборной кислоты к полимеризации [30], вызывающую отклонение буферного отношения от единицы. Следовательно, ран, рассчитанное простым применением закона действия масс к диссоциации метаборной кислоты без учета остальных равновесий, является ошибочным. Значение же, полученное по уравнению (IV. 11), по-видимому, [c.83]

Этот метод был использован как для изучения полимеризации незаряженных форм в органических растворителях (гл. 16, разд. 1), так и для определения стехиометрических коэффициентов активности электролитов в воде. В большинстве случаев использовался изопиестический метод. Исследуемый раствор и раствор второго растворенного вещества в том же растворителе приводились в равновесие в паровой фазе при постоянной температуре. Достижение равновесия ускоряется, если откачивать воздух из прибора и если начальные давления пара двух растворов почти одинаковы. Когда равновесие достигнуто, концентрации двух растворов определяются химическим анализом [34] или дилатометрией [28, 44, 45]. Из уравнения (12-22) следует, что [c.318]

А. Д. Петров и Т. П. Богословская [18] поставили ряд опытов неполной полимеризации в стандартных условиях (при напряжении 7500 в, частоте 1000 герц и длительности 6 час.) некоторых индивидуальных углеводородов. После опытов проводилась отгонка продуктов в температурных границах исходного сырья и остаток принимался за полимеры. В задачу исследования входило определение выходов и температурных коэффициентов вязкости полимеров (масел), получаемых из углеводородов различных классов, а также сравнительная характеристика достоинств как исходного сырья, с одной стороны, фракций нефти, полученных прямой разгонкой и лишенных или почти лишенных олефиновых и ароматических углеводородов, и, с другой стороны, крекинг-нродуктов, характеризующихся высоким содернчанием олефиновых и ароматических углеводородов. Опыты велись со следующими индивидуальными углеводородами октиленом, гексадецепом, кумо-лом, метилнафталином, триметилцнклогексаном, декалином, додеканом. Ставились опыты в простейшей аппаратуре в охлаждаемой водой стеклянной трубке, вмещавшей 35 мл жидкого исходного продукта, который во время опыта находился под вакуумом 45 мм и вспенивался током непрерывно подававшегося водорода. Результаты опытов с индивидуальными углеводородами приведены в табл. 100 (вязкость определялась вискозиметром Оствальда). [c.432]

Стабильность величины К подтверждает правильность определения стехиометрического коэффициента п. Метод применяется для исследования, главным образом, моноядерных комплексных соединений. В случае образования окрашенного комплекса его можно использовать также в условиях полимеризации бесцветного компонента М. Однако область применения этого метода ограничена системами, где образуются достаточно прочные комплексы (со степенью связанности не менее 98%) и отсутствует ступенчатое комплексообразование. [c.208]

Очевидно, в общее /равнение скорости полимеризации следует ввести дополнительный член, отражающий продолжительность работы катализатора. Данные, полученные при абсолютном давлении 63 от, не требовали введения какого-либо поправочного коэффициента на продолжительность работы катализатора при отработке до 1,08 м полимера на 1 кг катализатора. Соответствующее значение этого показателя для использования его в технологических расчетах можно определить на основе опыта эксплуатации при заданных условиях. Пользуясь обобщенными уравнениями скорости полимеризации, легко можно определить влияние изменения параметров процесса, если известны результаты, получаемые при определенном сочетании условий. [c.236]

Каучук—типичный пример высокомолекулярного соединения. Штаудингер на основании определения вязкости растворов каучука установил, что природный каучук из гевеи имеет молекулярным вес около 170 ООО, что соответствует 2500 изопреновым гр ппам следовательно, коэффициент полимеризации п равен ЮО. При выделении каучука из природных веществ молекулярная цепь каучука разрывается—коэффициент полимеризации уменьшается, достигая в техническом продукте примерно 400. Коэффициент полимеризации неодинаков у разных молекул в одном и том же образце каучука. Молекулы каучука содержат различное число изопреновых групп. Они являются членами поли мер -гомологи чес кого ряда (С ,Н ) , различаясь между собой по составу на то или иное число групп С5Н,. В данном случае можно говорить только о среднем молекулярном весе. [c.101]

Симпсон, Холт, Зети [827] предлагают метод характеристики разветвленных полимеров, основанный на определении коэффициента полимеризации (Р) и остаточной ненасыщенности полимера, омылением эфирных связей и определением Р линейных участков разветвленного полимера, оставшихся после омыления. [c.371]

Крафт и Сытина [220] показали, что самопроизвольное изменение вязкости растворов сальварсана подчиняется определенным закономерностям и подтверждает ранее высказанное авторами предположение, что сальварсан является истинным высокомолекулярным веществом. Коэффициент полимеризации сальварсана, в зависимости от условий, может или увеличиваться за счет дегидратации, или уменьшаться за счет гидролитического расщепления образовавшейся связи Аз — О — Аз. [c.355]

Строение. Химическая формула целлюлозы, выведенная на основании определения ее элементарного состава и молекулярного веса, имеет вид ( gHioOs) , причем п (степень, или коэффициент, полимеризации) в зависимости от условий приготовления препарата целлюлозы колеблется в пределах от 100—200 до 6 ООО—10 ООО . Молекулярный вес целлюлозы, выделенной из растительных материалов в особенно мягких условиях, достигает 10—20 миллионов (Сведберг, О. П. Голова), что соответствует степени полимеризации [c.622]

При замене гидроксильных групп в целлюлозе сложноэфирными группами резко изменяются свойства вещества — растворимость, оптические свойства, отнощение к воде и к различным химическим воздействиям. 1Кроме того, нитрация вызывает определенные изменения в структуре целлюлозы и снижает коэффициент полимеризации. В отличие от целлюлозы, азотно- [c.92]

Мошкина и Пудовик [М о ш к и н а Т. М., Пудовик А. H., Высокомолек. соедин., 5, 1106 (1963)] описали способ получения производных полиэтиленгликоля при полимеризации окиси этилена в присутствии этиленгликоля, диэтилового эфира фосфорной кислоты и монохлоруксусной кислогы. В качестве катализатора использовали эфират ВРз, температура проведения реакции 40—45°. Было установлено, что поли.меры, полученные в присутствии едкого кали, более полидисперсны, чем полимеры, полученные в данных условиях. Основная масса полимера, образующегося при полимеризации с добавкой этиленгликоля, имеет коэффициент полимеризации 40—60 с добавкой монохлоруксусной кислоты — 50—70, а с добавкой диэтилового эфира фосфорной кислоты 65—85. Полученные результаты представляют определенный интерес при практическом использовании полимеров окиси этилена, [c.275]

Исследование высокомолекулярных соедипепий ставит своей целью устаиовление состава и строения молекулы и определения химических и физических свойств данного соединения. Для этого необходимо определить химический состав, установить наличие и природу боковых цепей и функциональных групп, природу концевых групп, молекулярный вес и коэффициент полимеризации, т. е. размер молекулы. Все эти данные позволят составить достаточно ясное представление об исследуемом веществе. Однако их еще недостаточно для устаиовл с11ия формы и структуры цепи. [c.135]

Реально процесс полимеризации этилена в трубчатом реакторе при разлрршых типах инициирования описывается системой из более, чем 30 дифференциальных уравнений в частных производных. Непреодолимые трудности при составлении такого описания начинаются уже на стадии идентификации коэффициентов модели, при определении коэффициентов диффузии. Экспериментальное нахождение этих коэффициентов невозможно, а определить их в результате решения задачи идентификации нереально из-за сложности процесса даже в аксиальном направлении. [c.185]

Сопоставляя па данном этапе рассмотрения концепции Хироми и Тома, мы видим, что отнесение константы Михаэлиса к соответствующим микроскопическим параметрам в рамках обеих концепций идентично (сравните выражения 14 и 15, с одной стороны, и 43 — с другой). Однако смысл каталитической константы в обеих концепциях различается (см. выражения 17 и 44). Если по гипотезе Хироми каталитическая копстапта пропорциональна гидролитическому коэффициенту ко, который является строго характеристическим для данного фермента, и определяется исключительно соотношением констант ассоциации субстрата в продуктивном и непродуктивном фермент-субстратном комплексах (17), то по гипотезе Тома величина гидролитического коэффициента зависит от способа связывания фермента с субстратом и от степени полимеризации последнего. На наш взгляд, это придает настолько больн1ую гибкость расчетам на основании концепции Тома, в особенности с помощью машинного анализа, что может в отдельных случаях делать бессмысленными определения показателей сродства индивидуальных сайтов активного центра. фермента, поскольку все наблюдаемые кинетические эффекты могут быть объяснены в рамках вариации гидролитического коэффициента при изменении структуры олигомерного субстрата и способов его связывания с ферментом. То же можно отнести и к определению константы скорости второго порядка ферментативного расщепления субстрата (см. выражения 18 и 45). [c.65]

Основным методическим подходом при картировании акгивно-го центра в концепции Тома является определение относительных частот расщепления связей полимерного субстрата под действием фермента. На рис. 11 видно, что расщепление каждого продуктивно связанного позиционного изомера должно приводить к образованию двух определенных продуктов. В итоге распределение продуктов реакции по олигомерам свидетельствует об относительной доле определенных позиционных изомеров при связывании субстрата с активным центром, и следовательно, о величине соответствующих микроскопических констант ассоциации позиционных изомеров, а скорость появления каждого продукта связана с соответствующим гидролитическим коэффициентом скорости реакции. Из кинетического уравнения (47) следует, что отношение скоростей образования продуктов Рт.г и Р ,+1,,+1 из одного субстрата со степенью полимеризации п равно отношению соответствующих микроскопических констант скоростей второго порядка [c.66]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

Противоположный результат был получен Андерсоном [301], который сообщил, что при pH 1,5 и длине волны 325 нм ос-форма кремнемолибдата имела очень низкий коэффициент экстинкции по сравнению с холостыми опытами, выполненными с чистой молибденовой кислотой. Поэтому автор использовал длину волны 400 нм. Однако в его методе требуется дополнительная затрата времени для превращения Р-формы в а-форму путем нагревания раствора. Это неудобно для изучения процесса полимеризации кремния. Метод полезен в случае точного определения суммарного содержания кремнезема при стандартном отклонении от полученной величины менее 0,5 %. [c.136]

Имеющийся в продаже, часто все еще неправильно называемый гексаме-тафосфат натрия , который ло Грэму [1] получают нагреванием КаНгРО и быстрым охлаждением расплава в внде прозрачной стекловидной массы, ло данны.м [2] не является простым, индивидуальным гексафосфатом. Все полученные таким путем препараты полимеризованы гораздо сильнее. Сте -пень полимеризации зависит от температуры и достигает максимума при -мерно при 1100 °С, а выше этой температуры снова уменьшается. Это следует нз измерений массы аниона методом определения коэффициента диализа-. Максимуму соответствует молекулярная масса аниона порядка 3460, что с известным приближением, соответствует наличию в анионе 44 групп РОз Карбе и Яндер [2] рекомендуют следующую методику для достижения воспроизводимых результатов при получении этой соли. [c.577]

Переходя к первой стадии эмульсионной полимеризации, остановимся подробнее на вопросе о расчете числа латексных частиц в рамках теории Смита—Юэрта. Сами авторы этой теории, как отмечалось выше, не смогли вычислить указанной величины, а ограничились выводом формул (2.9) и (2.10) для верхней и нижней границы числа латексных частиц и продолжительности мицеллярной стадии. Однако было показано [15], что соотношения (2.9) и (2.10) с точностью до числовых коэффициентов кик могут быть получены из общих соображений без математического решения задачи. Поэтому при установлении зависимости числа частиц от концентрации инициатора и эмульгатора в теории Смита—Юэрта не требуется проведение специальных расчетов это может быть осуществлено, исходя из общих соображений и предположении неизменности занятой эмульгатором суммарной поверхности частиц и мицелл. Целью количественного расчета первой стадии эмульси- онной полимеризации в модели Смита—Юэрта является, следовательно, определение чистовых коэффициентов пропорциональности к и к в формулах (2.9) и (2.10) и выяснение степени точности этих формул в рамках рассматриваемой модели. [c.64]

При постоянном количестве анионита [Н—СИ и постоянной концентрации ионов С1 (или любых других ионов, в растворе которых проводится определение) коэффициент распределения германиевого аниона между анионитом и раствором будет зависеть от концентрации германия. Изменяя концентрацию германия в растворе, можно определигь фактор полимеризации р. [c.157]

К сожалению, газо-адсорбциопная хроматография не нашла достаточно широкого применения как из-за недостаточной линейности изотерм адсорбции ряда определяемых веществ, так и из-за чрезмерно высоких потенциалов адсорбции высококипящих компонентов, многие из которых при тепловой регенерации подвергаются необратимым изменениям на поверхности сорбента (полимеризации, осмолению и т. п.), приводящим к сильному изменению свойств последнего. Высокое адсорбционное сродство к воде полярных сорбентов также является существенным недостатком, порождающим невоспроизводимость результатов при повторных определениях. Преимуществами газо-адсорбционной хроматографии являются возможность разделения низкокипящих газов (при больших удельных поверхностях сорбентов и близких к линейным изотермах), высокие коэффициенты селективности К ) и возможность работы при высоких температурах. Кроме того, меняя природу сорбента и температурный режим его работы, можно обеспечить не только высокие К , но и широкий диапазон компонентов, определяемых в одном опыте. Из сказанного следует, что одной из центральных задач газовой хроматографии является подбор и разработка сорбентов с оптимальными поверхностными свойствами и пористой структурой. [c.69]

Существуют болезни, при которых нарушается обмен анионогенных гликозаминогликанов, и некоторые анионогенные гликозаминогликаны могут аккумулироваться в органах и тканях или могут удаляться с мочой. Имеются данные о том, что эти гликозаминогликаны отличаются от своих аналогов здоровых организмов по степени полимеризации. Большинство методов, отличных от хроматографии, занимает слишком много времени, чтобы иметь практическую ценность. Здесь мы кратко описываем хроматографический метод, предложенный рядом авторов [14]. Образец хондроитин-4-сульфата при хроматографировании на колонке с сефадексом 0-200 давал широкий пик, соответствующий множеству полимеров, присутствующих в образце. Из этой фракции выделяли узкие фракции и определяли молекулярные массы соединений в каждой из них любым подходящим методом, например таким, как метод определения коэффициента диффузионного осаждения (результаты неожиданно показали, что эти фракции не слишком отличаются по молекулярным массам), и вычерчивали зависимость удерживаемых объемов от найденных молекулярных масс. Все вышеуказанное необходимо осуществить в связи с тем, что отсутствует идентичность зависимости логарифма молекулярной массы от относительного времени удерживания, полученной этим методом, и аналогичного калибровочного графика любого стандартного белка. Преимущество этого метода, однако, состоит в том, что дерматансульфат, хонд-роитин-6-сульфат и гепаритинсульфат также подчиняются этой зависимости. [c.143]

Конник и Рис [395] изучали полимеризацию циркония в 1 и 2 ЛГ растворах хлорной кислоты путем исследования экстракции бензс-лок комплексного соединения циркония с теноилтрифторацетоном (ТГА) как функции концентрации циркония. Коэффициент распределения выше определенной концентрации циркония начинает зависеть от нее, что связано с полимеризацией в растворе х2г(1У)< г27Гл (1 0. Результаты спектрофотометрического исследования комплексных соединений 2г +-ТТА подтверждают существование при этих условиях только тримеров и тетрамеров циркония [534, 650]. Другие авторы [60, 724], изучая экстракцию циркония различными методами, наблюдали уменьшение коэффициента распределения циркония при повышении его концентрации. Листер и Мак-Дональд [604] исследовали самодйффузию в 0,1 Л1 растворе нитрата циркония в НКОз и при понижении кислотности растворов наблюдали уменьшение скорости извлечения циркония ионитом, т. е. уменьшение коэффициента диффузии. Эти факты также указывают на полимеризацию ионов циркония при увеличении его концентрации или уменьшении кислотности раствора. Шульц и Ларсен [724] полагают, что процесс полимеризации протекает по уравнению [c.28]

Бабко и Гридчина [27] для изучения фактора полимеризации выбрали метод определения относительной скорости диализа циркония в растворах. Авторы использовали метод, разработанный Бринтцингером [364], который состоит в том, что в одинаковых условиях определяют коэффициент диализа двух веществ и [c.29]

Пользуясь рис. 6 вместе с рис. 4 и 5, можно вычислить константы скорости полимеризации смешанного сырья и индивидуальных компонентов Сз — С4. Кривые рис. 6 построены на основании графиков [111, полученных при использовании пропилена, -бутенов и изобутилена в качестве сырья. Для расчетного определения константы скорости реакции данного олефина в уравнение скорости полимеризации пропилена (см. [1], стр. 11) вводят как множитель поправочный коэффициент F. Следовательно, константа скорости полимеризации смешанной сырьевой фракции равна произведзнию к, найденного по рис. 5, на поправочный коэффициент F, найденный по рис. 6. [c.235]