Полимеризация определение процессов

Обычно в промышленных условиях полимеризацию проводят в присутствии смеси ионных и неионных эмульгаторов. Это, как правило, увеличивает скорость процесса и повышает устойчивость латексов по сравнению с латексами, синтез которых проводят в присутствии одних только НПАВ. Таким путем можно получать бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые другие латексы. С увеличением доли НПАВ в смеси эмульгаторов наблюдалось возрастание среднего размера частиц. При этом суммарное количество эмульгатора, необходимое для достижения определенной скорости процесса полимеризации, уменьшается. Процесс полимеризации в системах с НПАВ можно проводить в широком диапазоне значений pH, но в нейтральной среде скорость полимеризации обычно невелика. [c.601]

Чисто термические процессы, как правило, характеризуются высокими энергиями активации, обусловленными большой прочностью связей С—С, С—Н и Н—Н, которые надлежит разорвать и перегруппировать (60—100 ккал/моль). Скорости этих реакций ничтожно малы при низких температурах, при которых возможно протекание экзотермических реакций (гидрогенизации, алкилирования, полимеризации). Вот почему возможность проводить те или иные определенные процессы превращения углеводородов тесно связана с созданием высокоактивных и селективных катализаторов, избирательно благоприятствующих одному (или нескольким) из большого числа возможных реакционных путей. [c.12]

В случае сложных процессов, когда целевым является один из промежуточных продуктов (последовательная химическая реакция), аппарат вытеснения, очевидно, более предпочтителен. Если, однако, для осуществления процесса требуется длительное время (процессы полимеризации, биологические процессы), то аппарат в виде трубы или пучка труб неудобен. В этом случае используют аппараты типа куба или нескольких последовательно соединенных кубов (каскад кубовых аппаратов). Выше показано, что каскад кубовых аппаратов при значительном числе кубов приближается по характеристикам к аппарату вытеснения того же объема. Аппараты перемешивания удобны также, если процесс следует осуществлять лишь в определенном интервале концентраций, например при низких концентрациях исходного вещества. [c.110]

Уменьшение давления (концентрации этилена в жидкой фазе) приводит к снижению скорости процесса олигомеризации и, в определенных пределах, средней степени полимеризации. Обычно процесс высокотемпературной олигомеризации осуществляют при 190—200 °С под давлением 15—28 ЛШа. Степень превращения этилена также влияет на качество продукта. При заданных прочих условиях она определяет концентрацию высших олефинов в жидкой фазе и количество разветвленных продуктов. Для предотвращения образования разветвленных олефинов степень превращения этилена ограничивают 60—75%. [c.323]

Молекулы органических соединений с ненасыщенными связями путем взаимного насыщения способны образовывать более сложные молекулы, превращаясь в высокомолекулярные вещества [П. По определению С. В. Лебедева [2] ...полимеризация—это процесс соединения двух, трех и большего числа молекул мономера в вещества того же состава, что схематически представляется так [c.586]

Полимеризация этиленовых углеводородов. Реакцией полимеризации называют процесс, при котором происходит взаимное соединение молекул вещества — мономера — с образованием более сложных веществ — полимеров. Полимеры имеют ту же эмпирическую формулу, что и мономер, но молекулярная масса их-в несколько, а очень часто в десятки, сотни и тысячи раз больше, чем молекулярная масса мономера. Полимеры при определенных условиях могут распадаться, образуя молекулы мономера этот процесс называется реакцией деполимеризации. [c.73]

В настоящее время отсутствует единая общая теория электрофильной полимеризации катионоактивных мономеров. Даже при ограниченности круга рассматриваемых мономеров олефинами, а катализаторов - кислотами Льюиса галогенидов Фриделя - Крафтса с протонсодержащими соединениями, картина остается недостаточно ясной. Тем не менее сложность проблемы не исключает, а предполагает и стимулирует исследования в области механизма полимеризации изобутилена. В последние годы получены новые фундаментальные результаты, позволившие сделать шаг вперед по регулированию процесса полимеризации, определению молекулярных характеристик полимера, и способствующие созданию достаточно строгой теории полимеризации как сверхбыстрого процесса. Их обсуждению предпослан классический анализ отдельных стадий полимеризации. [c.68]

Дайте определение процесса полимеризации. [c.151]

На рис. 119 приведена технологическая схема производства полистирола. Полимеризацию проводят в две стадии. Первая стадия—форполимеризация—протекает в реакторах 1 периодического действия, куда из сборника поступает стирол, в котором растворен инициатор полимеризации. Температуру в реакторе поддерживают в пределах 60—80 С. При этой температуре инициатор распадается и начинается полимеризация стирола. Процесс форполимеризации проводят при перемешивании, что обеспечивает равномерное распределение тепла в реакционной смеси. Вязкий раствор полимера (27—29%-ный) в мономере из реакторов 1 передается в многосекционную колонну 2 непрерывного действия. Она состоит из шести—восьми секций, в каждой из которых поддерживается определенный температурный режим—от 80—85 °С в первой секции, до 212 °С в последней секции. Внизу колонна заканчивается конусом, в котором температура достигает 215 °С. Для обеспечения непрерывной работы колонны ее соединяют с двумя реакторами форполимеризации. Форполимер медленно стекает по колонне в течение 25—30 ч, постепенно обогащаясь полимером. Пары мономера поднимаются вверх по колонне и отводятся на охлаждение и конденсацию. Конденсат возвращается в сборник. Из конуса колонны расплавленный полистирол, полностью освобожденный от мономера, непрерывной струей стекает на шнек-пресс 3, который выдавливает полимер в воздушный холодильник 4. Здесь полистирол охлаждается, образуя прозрачную стекловидную массу, которая затем измельчается в грануля-торе и сбрасывается в приемник. [c.426]

Определение процессов пиролиза, ассоциации и полимеризации дано в главе V. [c.115]

Суть стереоспецифической полимеризации заключается в отборе в процессе полимеризации определенных конфигураций мономерных звеньев. Управление этим отбором позволяет получать упорядоченно построенные, стереорегулярные полимеры, обладающие, благодаря своему регулярному строению, способностью кристаллизоваться и отличающиеся ценным комплексом технических свойств — высокой прочностью, хорошей волокнообразующей способностью и т. д. [c.166]

Наиболее полное определение процесса полимеризации дано Сергеем Васильевичем при защите магистерской диссертации[8] и в статье О полимеризации. О нестойких молекулах [6]. При защите диссертации в 1913 г. он говорил Явление полимеризации имеет свою длинную историю, измеряемую многими десятилетиями. Понятие полимерии было введено в науку Берцелиусом в 1832 г., после того как Фарадей в светильном газе нашел новое вещество — бутилен, имевший тот же эмпирический состав, но вдвое большую плотность, чем этилен. После этого вещества, имеющие одинаковый элементарный состав, но различный частичный вес, стали называться полимерами. Со временем это понятие несколько изменило свой смысл. В настоящее время полимерными формами мы считаем лишь те, которые генетически между собой связаны. Например, вопрос о том, можно ли считать полиметиленовые углево- [c.548]

В настоящее время наиболее распространенным определением процесса полимеризации является следующее полимеризацией называют процесс образования нового вещества путем соединения друг с другом при помощи главных валентностей целого числа молекул исходного вещества [9]. [c.549]

Поэтому мы условимся понимать под гетерофазной полимеризацией такой процесс, который возбужден одним и тем же инициатором, но протекает в нескольких фазах сложной системы. Не специализируя пока эти фазы, можно утверждать, что каждая из них характеризуется своей концентрацией мономера, инициатора, живых цепей и т. д., причем реакция может идти либо на поверхности, либо в объеме каждой фазы. Иными словами, каждая фаза характеризуется своей скоростью роста и обрыва цепи. Коль скоро речь идет о радикальной полимеризации и эти скорости от молекулярного веса не зависят, каждая фаза в соответствии с леммой может быть охарактеризована своим параметром а . Если бы инициирование происходило независимо в каждой фазе, МВР сложилось бы из г ( =1, 2.. . ) независимых распределений. Однако ситуация осложняется наличием целой серии межфазных реакций. Чаще всего инициирование происходит лишь в одной фазе или на вполне определенной границе двух фаз. Поскольку мономер каким-то образом распределен между всеми фазами, цепочка может начать рост в фазе , продолжить его в фазе / и закончить в фазе к. При подобной последовательности событий в фазу 7 попадают живые цепи, распределенные по [c.202]

Ниже будет изложен материал по математическим описаниям процессов полимеризации определенных мономеров в алфавитной последовательности. Хочется подчеркнуть, что примеры носят иллюстративный характер и не претендуют на полноту изложения состояния работ по моделированию процессов полимеризации в той или иной области. [c.231]

Таким образом, процессы поликонденсации по определению Карозерса отличаются от процессов полимеризации тем, что при их протекании образование полимера сопровождается выделением низкомолекулярных соединений, и определения процессов образования полимеров в основном сохранились и в настоящее время. [c.11]

Это обусловлено тем, что определения процессов поликонденсации и полимеризации, данные Карозерсом и сохранившиеся в настоящее время в литературе " , не являются всеобъемлющими, не отражают полностью особенностей процессов образования полимеров и, следовательно, нуждаются в уточнении. [c.12]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.13]

Прежде всего следует установить различие в терминах процесс и реакция . Термин процесс применяется нами в том случае, когда в реакционном объеме протекает не одна, а несколько реакций, т. е. имеет место система реакций. Так, например, говоря о поликонденсации или полимеризации, точнее было бы пользоваться терминами процесс поликонденсации , процесс полимеризации , поскольку при этом понимается вся совокупность реакций, составляющих процесс (реакции роста полимерных цепей, их обрыва и т. д.). Термин реакция применяется в обычном смысле химической кинетики, в основном для обозначения элементарных стадий процессов образования полимеров. Поэтому под терминами реакции поликонденсации и реакции полимеризации следует иметь в виду соответствующие реакции роста полимерных цепей. Ниже даются определения процессов образования полимеров, основанные на анализе специфических особенностей стадии роста полимерной цепи. [c.13]

В течение долгого времени в литературе превалировали определения процессов синтеза полимеров, основанные на их формальной стехиометрии процессы образования полимеров, сопровождаемые выделением низкомолекулярного продукта, называли поликонденсацией, процессы, протекающие без выделения низкомолекулярного продукта, — полимеризацией. [c.9]

Определение процессов полимеризации и поликондепсации [c.10]

Поверхностное натяжение водного раствора достигает максимума при определенном значении pH (рис. 29). Это значение устанавливается перед началом полимеризации, в процессе которой происходит снижение его на 0,5—0,7, что на стабильность суспензии пе оказывает заметного влияния. Добавка к водному раствору небольших количеств сильно диссоциированных электролитов (хлорида или сульфата натрия) до определенной концентрации вызывает повышение поверхностного натяжения, тогда как при концентрациях в лше оптимальной может произойти высаливание стабилизатора из водного раствора. [c.71]

Образование повышенного давления и взрывы реактора возможны при поступлении этилена с завышенным количеством кислорода. Кислород оказывает большое влияние на процесс полимеризации этилена. Чем выше содержание кислорода (до определенного предела), тем с большей скоростью протекает процесс полимеризации. Скорость процесса превращения этилена в полиэтилен (и) прямо пропорциональна корню квадратному из концентрации кислорода в этилене [К), т. .v=YK. Увеличенное количество кислорода в этилене и отсутствие своевременного отвода тепла полимеризации приведет к еще большему повышению интенсивности процесса, который может закончиться взрывным разложением этилена на метан и углерод [c.15]

Эмульсия, в которой протекает полимеризация, представляет собой дисперсную систему. В состав эмульсии входят следующие составные части, играющие в процессе полимеризации определен- ную роль. [c.156]

По определению Штаудингера (Staudinger), полимеризацией является процесс, в котором вещество с низким молекулярным весом превращается в вещество подобного же состава, но с более высоким молекулярным весом, сохраняя в тоже время порядок атомов, существующий в основной молекуле. Хансфорд (Hansford) описывает это как последовательное прибавление одной молекулы к другой через типичную функциональную группу, которая характерна как для мономера, так и для конечных продуктов. Для углеводородов функциональной группой является [c.104]

В определенных условиях многоядерные комплексы претерпевают полимеризацию. Этот процесс у аква- и аминокомплексов протекает в щелочной среде при нагревании. Иллюстрацией превращений этого типа может служить реакция образования двухъ-ядерных соединений из одноядерных. [c.217]

Соотнесение результатов зависимостей активности и стереоспецифичности действия каталитических систем от различных факторов, констант элементарных стадий полимеризации, определенных традиционными методами, с одной стороны, и данных по изменению расчетных кривых распределения АЦ по кинетической активности, с другой стороны, позволяет оценить относительный вклад в процесс полимеризации каждого типа АЦ. Это удалось сделать для систем Nd l3 3(ВиО)зРО - А1(г-Ви)з [103] и VO I3- АОС [106] при полимеризации бутадиена. [c.62]

Для характеристики реакционноспособности различных мономеров и растущих цепей в анионных системах следует обратиться к процессу сополимеризации. Избирательная склонность мономеров к полимеризации определенного тина имеет своим главным следствием резкое отличие констант сополимеризации при анионном инициировании от соответствующих величии в радикальном и катионном процессах. Это ярко иллюстрируют данные для пары метилметакрилат—стирол (табл. 30, стр. 313), которые мы дополняем другими примерами (табл. 41). По сведениям, ириведенным в табл. 30 и 41, можно также судить об относительной активности [c.361]

Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и Тобольскил /при изучении фотолиза толуольных р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С.7 В результате дальнейших исследований было показано, что 11 полимеризация и Д. могут быть вызваны одними и теми же методами инициирования 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-рах константа скорости роста цепи с повышением темп-ры начинает падать, стремясь к нулю 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами. [c.339]

Дж. Хармоном /112/, Он дая следующее определение процесса теломе-ризации "Теломаризацией называется процесс, протекающий в условиях полимеризации молекулы 1Z (телогена) более чем с одной единицей способного к полимеризации соединения А (таксогена) с этиленовой связью о образованием продуктов реакции (теломеров), имеющих общую формулу y-Aa-Z, где А - бивалентный радикал, образованный таксогеном, а ii-число больше единицы". [c.23]

В настоящем сообщении приводится методика полярографического определения гидроперекиси изопропилтетралина в реакционной смеси, полученной при окислении изопропилтетралина. Гидроперекись рассматривали как возможный инициатор полимеризации в процессе получения каучука. [c.206]

Традиционно процессы синтеза полимеров делят на два больших класса полимеризационные и поликонденсациоиные (полимеризацию и поликонденсацию). Однако на разных стадиях развития полимерной химии в определения этих классов вкладывался различный смысл. Поэтому определения процессов поликонденсации и полимеризации, даваемые в разное время и разными авторами, сильно различаются. Это в первую очередь связано с тем, что разные авторы за основу классификации брали различные признаки строение исходных мономеров, строение получаемых полимеров, стехиометрию процессов, механизм элементарного акта и т. д. [c.8]

Приведенные выще определения достаточно общи, они могут быть отнесены ко все.м процессам синтеза полимеров. При этом не требуется введения каких-либо дополнительных терминов (по-липрисоединение, миграционная полимеризация и т, д,). Данные определения процессов синтеза полимеров не связаны с химическим строением мономеров и реакционных центров, так как синтез полимеров (поликонденсацией или полимеризацией) можно осуществить различными химическими путями. Кроме того, в определениях ничего не сказано о выделении низкомолекулярных побочных продуктов, поскольку как полимеризация, так и поликонденсация могут протекать с выделением и без выделения низкомолекулярного продукта. [c.12]

С точки зрения исследования детального механизма полимеризации определение индивидуальных констант всех элементарных процессов, соответствующих энергий активации и предэкспонен-циальных множителей есть конечная цель работы, так как эти. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология