Механизм алкилирования бензола

При алкилировании бензола н-бутилхлоридом в присутствии хлорида алюминия при О °С образуется 34 % бутилбензола и 66 % вгор-бутилбензола. Объясните механизм образования второго соединения. [c.123]

Обсудите механизм ацилирования и алкилирования бензола по Фриделю — Крафтсу. [c.621]

Механизм алкилирования бензола по Фриделю-Крафтсу [c.166]

Приведите механизм алкилирования бензола этиленом. [c.66]

Напишите уравнения реакций алкилирования бензола 1) 1-бутеном, 2) вго/>бутилхлоридом, 3) изо-бутиленом, 4) 1,2-дихлорэтаном, 5) хлороформом. (Если в молекуле имеется несколько атомов галогена, то обычно они замещаются все.) Назовите полученные вещества. По какому механизму идут реакции алкилирования ароматических углеводородов Какие катализаторы применяют при использовании в этих реакциях алкенов [c.146]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Упражнение 22-21. Напишите механизм алкилирования бензола изопропиловым спиртом в присутствии трехфтористого бора как катализатора. [c.137]

Анализ состава смеси углеводородов, образующихся при алкилировании бензола трет-пентиловым спиртом в присутствии 80%-й серной кислоты показал наличие более чем 60 различных компонентов, включая циклические, полиметилбензолы и др. Основными продуктами реакции (с выходом 35 и 38%) были трет-бутилбензол и трег-пентилбензол, соответственно [175]. Естественно, что высокая степень превращения промежуточных соединений (предположительно карбокатионов) затрудняет изучение механизма процесса алкилирования третичными агентами. [c.107]

Прн объяснении механизма алкилирования бензола алкенами принимают, что первая стадия реакции состоит в образовании иона карбония [c.144]

Повышению селективности, активности и стабильности катализаторов алкилирования бензола различными алкилирующими системами, разработке новых технологических схем процессов и улучшению их показателей, а также изучению механизма этой реакции посвящены работы многих советски ученых. [c.7]

Механизм алкилирования бензола требует присутствия хлористого водорода, которое обеспечивают добавлением незначительного количества воды или хлористого этила. Система хлористый алюминий — хлористый водород протонирует олефин по двойной связи. Возникающая при этом электрофильная частица взаимодействует с л-злектронами бензольного кольца (т. 2, стр. 109, 212) [c.144]

Решение этих вопросов неразрывно связано с необходимостью глубокого изучения механизма процесса алкилирования бензола различными алкилирующими агентами, с разработкой новых каталитических систем, способствующих ликвидации указанных выше недостатков, поисков новых нетрадиционных пу- [c.6]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Главным источником бензола и алкилбензолов является каменноугольная смола. Кроме того, промышленные синтезы основаны на циклизации алканов и их каталитическом дегидрировании в бензол и алкилбензолы. Алкилбензолы разнообразной природы получаются алкилированием бензола галогенопроизводными алканов (см. реакция Фриделя—Крафтса, механизм электрофильного замещения) [c.390]

Образование изопропилбензола при сернокислотном алкилировании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1,2-гидридного переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [1- С]пропанолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с [c.115]

Двойственность механизма алкилирования по Фриделю — Крафтсу сильно ограничивает синтетическое использование этой реакции. Так, часто наблюдаются перегруппировки алкильного остатка [27]. Если алкилирование проходит по механизму, который можно формально отнести к типу 5 2, такая перегруппировка не создает трудностей. Неразветвленные спирты обычно не претерпевают перегруппировки при использовании в качестве катализатора хлорида алюминия, но перегруппировываются в присутствии три-фторида бора или серной кислоты. На результат часто влияют условия проведения реакции. Так, при комнатной температуре бензол реагирует с н-пропилхлоридом в присутствии хлорида алюминия с образованием главным образом н-пропилбензола, тогда как при более высоких температурах образуются значительные количества кумола (уравнение 56). [c.348]

Приведите уравнение реакции алкилирования бензола 3-метил-1-бутеном в присутствии фторида бора (катализатор) и фтороводорода (сокатализатор). Рассмотрите механизм реакции (3 2) и назовите полученный углеводород. [c.146]

Приведите уравнения реакций по схеме, указанной в предыдущей задаче, но для алкилирования бензола (первая стадия) используйте вместо пропена бутен-1. Рассмотрите механизмы реакций и назовите конечные продукты. [c.165]

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [c.146]

Следовательно, можно нредположить, что механизм алкилирования бензола формальдегидом включает в качестве промежуточной стадии образование метилформиата. Скорость алкилирования бензола метилформнатом достаточно высока для получения толуола с высокими выходами при атмосферном давлении. Не исключено также алкилирование бензола метиленовым радикалом 22], но последнее возможно только при высокой температуре проведения реакции, которая обеспечизает образование СНг- из СО и Нг- [c.10]

Прежде чем перейти к вопросу о механизме алкилирования бензола ацеталями, j рассмотрим механизм каталитических превращений самих ацеталей. [c.1008]

Рассмотрены механизм распада двух ацеталей (метилаля и этилаля) и механизм алкилирования бензола ацеталями в паровой фазе. [c.1013]

Использование избытка одного из реагентов выгодно воздействует на механизм процесса, приводя к образованию целевого продукта, когда возможны побочные параллельные или последовательные реакции. Например, при алкилировании бензола этиленом в присутствии катализатора (А1С1з) процесс может проходить по следующей схеме [c.356]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Пример. В проточно-циркуляционном реакторе Карберри изучался гетерогенный каталитический процесс алкилирования бензола пропиленом. Целью параметрической идентификации являлась оценка кинетических и адсорбционных параметров в кинетической модели, имеющей для одного из гипотетических механизмов процесса следующий вид [c.190]

Реакция алкилирования бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлорида алюминия впервые была осуществлена в 1877 г. С. Фриделем и Д. Крафтсом [2]1. В 1878 г. М. БаЛь-сону удалось получить этилбензол алкилированием бензола этиленом при контакте с А1С1з, а в 1895 г, этим же методом был синтезирован изопропилбензол. Исследования по изучению состава и свойств комплексов алкилароматических углеводородов с безводным хлоридом алюминия, проведенные Г. Г. Густавсо-ном, позволили получить исходные материалы, необходимые для дальнейшего изучения механизма реакции алкилирования. [c.5]

В последние годы большое внимание уделяется изучению механизма образования промежуточных комплексов и их структуры при контакте с гетерогенными катализаторами — оксидами, сульфидами, цеолитами. В работе [10] рассмотрен механизм активации пропилена и последующее алкилирование бензола при использовании алюмосиликатов. Авторы считают, что каталитическими центрами являются полиэдры типа [АЮ4] , [АЮз] и [А10б] , имеющие вакантные или малозаселенные Зй(-орбитали, способные к заполнению электронами с молекулярных орбиталей возбужденных молекул пропилена и бензола. [c.69]

Густавсон еще в 1877 г. впервые обратил внимание на то, что при алкилировании бензола н-пропилхлоридом в присутствии А1С1з получается изопропилбензол. Позднее, в 1940 г. Прайсом был предложен ионный механизм реакции, объясняющий эту перегруппировку. [c.100]

Результаты алкилирования бензола пропанолами в присутствии катализаторов А1С1з и ВРз указывают на различия механизмов этих реакций и реакций сернокислотного алкилирования. Вполне вероятно, что в присутствии А1С1з и ВРз скорость превращения первичного пропил-катиона во вторичный сопоставима со скоростью алкилирования, тогда как более стабильный вторичный пропил-катион превращается в первичный значительно медленнее. Поэтому образующийся из пропанола-2 вторичный пропил-катион успевает присоединиться к ароматическому [c.115]

Для выяснения механизма превращений бутильных групп было проведено алкилирование бензола [1- С] бутанолом-1, [3- С]бутанолоМ 2 и [1- С] бутеном-1 в присутствии Н2504. При этом в качестве основного продукта образуется 2-фенилбу-тан наряду с незначительными количествами 2-метил-2-фенил-пропана (3,5%) и 1-фенилбутана (0,3%). [c.116]

Механизм расширения полиметиленового цикла изучен в условиях реакции алкилирования бензола 3-(окснметил-02)-1,2-бензоцикленами. Анализ продуктов реакции [181, 182] показал,, что состав алкилата зависит от размера полиметиленового цикла исходного спирта. При алкилировании бензола 2-(оксиме-тил)-1,2-бензоциклогексеном (I) с 15%-м выходом образуется [c.127]

Полученные результаты объясняют тем [150 151, 1, с. 46], что при алкилировании бензола пропанолом-1 в присутствии хлорида (или бромида) алюминия в системе находятся слабый внешний комплекс бензола с катализатором, довольно стабильный комплекс с переносом заряда пропанол-1 — хлорид алюминия, л-комплексы алкилбензолов с неполной локализацией заряда на а-углеродном атоме. Отсутствие алкилкатионов при алкилировании н в момент разложения указанных выше систем дает основание считать, что изомеризация через карбониевоионный механизм может иметь место при атаке алкилирующим комплексом субстрата с образованием тройного комплекса в координационной сфере алюминия [c.140]

При алкилировании бензола изобутилхло-ридом в условиях реакции Фриделя—Крафтса образуется преимущественно трет-бутилбензол. Рассмотрите механизм этой реакции и объясните причину изомеризации. [c.150]

При алкилировании бензола винилхлоридом наряду с 1,1-дифе-нилэтаном образуются этилбензол и 9,10-диметилантрацен. На основании анализа подобных аномальных продуктов реакции высказано предположение о том, что в зависимости от условий алкилирование может протекать и по радикальному механизму. [c.146]

К сожалению, недостаточно лзучен механизм воздействия противоиона и его влияние а изомеризационные превращения карбокатионов. В работе (56, с. 3323] показано, что алкилирование бензола 1-додеценом и т/ анс-5-додеценом, как и соответствующими Са-Сю олефинами при контакте с безводным фторидом водорода при О и 55°С приводит к образованию разных по составу изомеров фенилалканов. В этих е условиях гексен-1 и гексен-3 дают одинаковое соотношение 2- и 3-ф ил-гексанов. Добавление к катализатору ВРз эначительно изменяет изомерный состав образующихся продуктов с явно прослеживающейся тенденцией при повышении температуры к равновесному распределению. При 0°С изомеризация подавляется, и состав получаемых продуктов определяется положением двойной связи в исходном олефине. Авторы связывают эти результаты ие с изменением активности системы, а с изменением состава противоиона благодаря введению в ионные пары Вр4 . Добавление щелочных металлов, действующих как основание, способствует понижению функции активности Гаммет-та и приводит к росту содержания 2-фенил-изомера, т. е. кислотность не приводит к понижению выхода данного продукта. [c.223]

Следовательно, несмотря иа низкую температуру реакции, формально происходит одновремепно дегидрирование изобутана и алкилирование бензола. Такой процесс дегпдроалкилироваиия удовлетворительно объясняется механизмом реакции с образонаннем карбониевого иопа. [c.634]

Хотя механизм реакции остается далеко не ясным, можно все же полагать, что он связан с промежуточным расщеплением фуранового цикла пирослизевой кислоты. Во всяком случае, этот факт можно сопоставить с успешным применением рядом авторов (см., напр., 181—184) простых эфиров для алкилирования бензола и фенолов в присутствии А1С1з, [c.23]

До выяснения причин основности ароматических углеводородов до отношению к сильным кислотам алкилирование бензола часто приводило к парадоксальным результатам. Часто изомеры получались в соотношениях, сильно отличавшихся от расчетных равновесных. Логично предположить, что соотношение первоначально образовавшихся изомеров при этих реакциях алкилирования соответствовало правилам направленного замещения в бейзоле. Если образования а-комплексов не происходило, то равновесие могло медленно устанавливаться в результате изомеризации по какому-то механизму, отличающемуся от рассмотренного ниже. Однако вместо этого изомеры с наибольшей основностью исключались пз равновесной реакции вследствие образования а-комплексов, а с меньшей основностью изомеризовались с образованием равновесного алкилата, не связанного в комплексах. Последующая переработка продукта вела к разрушению комплекса и к получению алкилата, фактически представлявшего собой сочетание не связанной в комплексах истинной равновесной смеси с изомерами большей основности, которые до этого были связаны в виде комплексов. Как указывалось выше, эта гипотеза подтверждается тем, что соотношение изомеров можно регулировать, изменяя количественное соотношение сильной кислоты и ароматического углеводорода (см. таблицу). Равновесие изомерных ксилолов в кислотной и углеводородных фазах представлено на схеме [c.106]

Большой вклад в развитие научных основ приготовления цеолитных катализаторов и выяснение механизма кислотночюновного катализа на цеолитах внесли исследования советских ученых [13, 20, 21]. В зтих исследованиях были выявлены основные закономерности, связанные с формированием активных катализаторов на основе цеолитов типа фожазита, мордени-та, ЦВМ, ЦВК и др., а также механизм их действия в реакциях алкилирования бензола и изопарафинов олефинами, скелетной изомеризации насыщенных углеводородов, гидратации олефинов и т.д. Успехи, связанные с изучением кислотиочкновного катализа на цеолитах как у нас в стране, так и за рубежом, привели к промышленному освоению цеолитных катализаторов нефтепереработки, а именно в процессах крекинга, гидрокрекинга, изомеризации углеводородов и др. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология