Производные галоидных соединений

Xli. Производные галоидных соединений 461 [c.461]

XII. ПРОИЗВОДНЫЕ ГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.461]

Фторпроизводные можно получать аналогично другим галоид-производным прямым и косвенным галоидированием, замещением некоторых функциональных групп и использованием каких-либо агентов галоидирования (галоидоводородные кислоты и галоидные соединения металлов). [c.273]

Простейшие галоидные соединения углерода отвечают общей формуле СГ4. Взаимодействиями элементов может быть получено только фтористое производное, а остальные получают косвенным путем. [c.497]

Реакция Ульмана. — При действии металлического натрия на ароматические галоидные соединения получается некоторое количество ожидаемого по реакции производного дифенила, но процесс протекает не гладко и сопровождается образованием различных побоч- [c.333]

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.186]

Натриевое производное ацетилацетона подобным же образом превращается в соединение (СНзОО)2СН(СНз). Интересно сравнение этой реакции с отношением резорцина и флороглюцина к алкилированию, а также с действием некоторых галоидных соединений на натриевые соли фенолов, суспендированные в недиссоциирующих растворителях (стр. 108, 109). [c.144]

Замещение водорода в парафинах, спиртах, альдегидах и галоидных соединениях на гидроксил вызывает повышение температуры кипения на 100°. Замещение Н2 на О в углеводородах, спиртах, простых эфирах и галоидных алкилах вызывает повышение, соответственно, на 70, 45, 45 и 30°. Повышение температуры кипения при замещении водорода на метильную группу составляет для пиридина и его производных 20°, для аминов 11°, для а-дикетонов 20° и для ароматических углеводородов 26°. Точно также, повышение температуры кипения наблюдается при замещении кислорода на серу в карбонатах и в других соединениях, при появлении непредельности в углеводородах, при замещении С на Si в последних замена С на Si в их хлористых соединениях ведет к падению температуры кипения. Падение температуры кипения вызывает и замещение ОН на 8Н в спиртах, Нд на О2 в нитрилах и введение метильной группы в амидах кислот (на 30°), появление непредельности в галоидопроизводных, накопление заместителей, вызывающих низкую температуру кипения, например Н (например, т. кип. бензола 80,4, гексагидробензола 70,4). Повышение предельности вызывает понижение температуры кипения (см. выше). [c.188]

Разделение галоидных соединений этих металлов достигается при температуре колонки от 100 до 200°. При отсутствии какого-либо специфического взаимодействия хлорида и углеводорода имеется соответствие между временами удерживания и давлениями паров. Обсуждается возможность применения этого метода для разделения галоидных соединений других металлов и других производных металлов. [c.387]

Механизм реакций алкилирования и ацилирования. Как уже указывалось выше, при обработке натрийацетоуксусного эфира (и других аналогичных производных металлов) галоидными алкилами происходит алкилирование у углерода при обработке этилхлорформиатом или хлорметиловым эфиром происходит замещение у кислорода. Другие галоидные соединения, например хлористый ацетил, в определенных условиях реакции ацилируют либо у углерода, либо у кислорода. [c.70]

Реакция натрийацетоуксусного эфира с галоидными алкилами в безводном этаноле, приводящая к С-алкилированным производным, отвечает кинетике второго порядка (М. Конрад, 1891 г.). Механизм реакции соответствует бимолекулярному нуклеофильному замещению (Sn2) галоидного соединения, сходному с реакциями гидролиза, алкоголиза и т. д. этих соединений (см. том I) [c.70]

Это соединение содержит один атом водорода у атома углерода, расположенного между карбонильной и карбоксильной группами. Поэтому аналогично ацетоуксусному эфиру оно образует натриевое производное, которое может конденсироваться подобным же образом с галоидным соединением [c.72]

СНз-Грунпа оксалилуксусного эфира особенно реакционноспособна и гладко конденсируется, например с альдегидами. Введение алкильных групп при углероде, осуществляемое обработкой натриевого производного галоидными соединениями, происходит таким же образом, как и у малонового эфира, но вследствие протекания побочных реакций выходы малы. [c.81]

Общий метод получения таких дигалоидных производных заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов с галоидными соединениями фосфора (пятихлористым фосфором, хлорбромистым фосфо" ром РС1зВг2) или с фосгеном [c.197]

Галоидные соединения Аз, 5Ь и В легко образуются при прямом взаимодействии элементов. Галогениды типа ЭГз известны для всех рассматриваемых элементов и галоидов, тогда как из представителе типа ЭГ5 более или менее устойчивы лишь производные фтора и 8ЬС15. [c.466]

Кроме галоидных соединений, а также затронутых ранее Si(N S)4 (доп. 73) и Si(N 0)4 ( 1 доп. 142), извест11ы некоторые другие производные, отвечающие основной функции Si (ОН) 4. Лучше других изучен кремний-тетрацетат — Si (СНзСОО) 4, представляющий собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. ИОХ), раалагающееся при нагревании выше 160 °С, растворимое в ацетоне и бензоле, но тотчас подвергающееся гидролизу под действием воды. [c.602]

Получение из спиртов является одним из самых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Из галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятихлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например трехиодистый фосфор PJ3, а также хлорокись фосфора PO I3. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.82]

Аналогичным образом, исходя из соответствующего монойод-производного, Фрейденберг [6] получил 4-бензилокси-3,5-димет-оксибензойную-С кислоту. Исходное галоидное соединение было получено [7] по реакции Зандмейера из амина, который в свою очередь был приготовлен действием гипохлорита на соответствующий амид. [c.364]

В тех соединениях, где хлор связан с алифатической боковой цепью, он является наиболее подвижным и может быть легко замещен на гидроксильную или иную кислородсодер-жащую группу. Наиболее интересным примером таких галоидных соединений являются производные толуола, особенно хлористый бензилиден СбНвСНС1а и бензотрихлорид СеНьСС1з как дающие бензальдегид и бензойную кислоту и хлорангидрид последней— хлористый бензоил. [c.223]

Дигалоидные амиды кислот, из них особенно N-дихлор- и N-дибромсульфамиды, переходят при обработке щелочью в N-moho-галоидные соединения или же в их щелочные производные. [c.696]

Число полученных до настоящего времени фтористых органических соединений очень мало по сравнению с числом других галоидных соединений. В особенности мало изучены соединения алифатического ряда. Причина этого кроется в отсутствии хорошего общего метода их получения. Имеется много общих методов синтеза галоидных соединений, но все они мало пригодны для получения фтористых производных. Как известно, все эти методы — фторирование органических соединений свэбэдным фторэм, присоединение фтора или фтористоводородной кислоты к соединениям с двойной или тройной связью, замещение фтором гидроксильной группы— отличаются плохими выходами, и результаты их лишь в исключительных случаях оказываются удовлетворительными [1]. [c.127]

Этот способ применим для очень многих галоидных соединений для иодистых и бромистых алкилов, хлористого бензила и некоторых его замещенных в ядре производных, бромистого аллила, а(5-дибромэтана, двугалоидных а<о-замещенных пропана и п-пентана, некоторых хлорзамещенных нитрилов, например Т-хлорбутиронитрила, хлор- и бромзамещенных кетонов, хлор-гидринов и их сложных эфиров, и u-галоидзамещенных жирных кислот Нижеследующие примеры дают представление об условиях этой реакции. [c.296]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

Замещение хлора и брома иодом имеет большое значение. Такое замещение было осуществлено нагреванием хлористого или бромистого соединения с йодистым кальцием в запаянных трубках более удобно применение иодистого калия в метиловом спирте . Изящный и простой способ получения иодистых соединений из хлористых или бромистых был разработан Ф и н-кельштейном . Способ состоит во взаимодействии галоидного соединения с раствором иодистого натрия в ацетоне. Этот метод пригоден для получения большинства иодистых алкилов, а-иодкетонов, иодпроизводных жирных кислот, иодистого бензила и его производных. Метод, конечно, непригоден в случае нереакционноспособного галоида, например ароматических галоидопроизводных. [c.490]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Эта реакция дает удовлетворительные результаты при исследовании подавляющего большинства органических галоидных соединений. Однако характерное окрашивание пламени наолюдаегся также в случае тиомоче-внны и ее производных, пиколиноаой кислоты, хинолиновой ислоты, никотиновой кислоты и многих оксихинолииов [c.521]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Гидролиз м а г и и й г а л о и д н ы X н р о и з в о д н ы х. Для того чтобы замостить водород на дейтерий, иродварительно замещаюч его на атом галоида, превращают галоидное соединение в магнийгалоид-ное производное (реакция Гриньяра) и последнее подвергают гидролизу. Нанример [c.432]

Превра1цсние хлористого метила в метиловый спирт 848. Получение простых и сложных эфиров из хлористого метила 852. Превращение хлористого этила в этиловый спирт и его производные 853. Превращенпе высших галоидных алкилов, главным образом хлористых алкилов в спирты, путем гидролиза 854. Превращение монохлорзамещснных пентанов в амиловые спирты 855. Получение амиловых спиртов в производственном масштабе 857. Другие способы получения амиловых спиртов 858. Получение амиловых эфиров из хлорзамещенных пентанов 860. Другие способы получения амиловых эфиров 862. Свойства и применение синтетических амиловых спиртов и их эфиров 865. Получение высших спиртов и высших галоидных соединений алкилов 867. [c.640]

Реакции -кетоэфиров и -дикетонов. 1. Конденсация натриевых производных с галоидными соединениями. Как уже отмечалось выше, при обработке натриевых производных -кетоэфиров галоидными соединениями образуются их С-алкилированные производные. Из натрийацетоуксусного эфира и йодистого метила получается метилацетоуксус-ный эфир [c.72]

При номош и подобных реакций в молекулу -кетоэфира можно ввести и два различных алкильных остатка. В эту реакцию вступают такие реакционноснособные галоидные соединения, как галоидные производные алканов и циклоалканов, затем непредельные и ароматические галоидные соединения типа хлористого аллила и бензила, но не ароматические производные, в которых галоид непосредственно связан с ядром, как, например, хлорбензол. [c.72]

Известны два класса галоидных соединений азота. Соединения одного из них имеют общую формулу XNg, а соединения другого — NXg (X — галоген). Первые являются производными от азотистоводородной кислоты HN3, и о них уже была речь в связи с этой кислотой. Вторые можно рассматривать в соответствии со способом их образон ния как продукты замещения водорода, аммиака на галоген. Например, м жно получить хлористый азот NGI3, действуя хлором на хлорид аммония (в концентрированном водном растворе). Фторид азота NFg, бесцветный газ, сжижающийся при —129°, открыт в 1928 г. (Ruff). Это соединение экзотермично и чрезвычайно стойко. В отличие от него хлористый азот N lg и иодистый азот Nig чрезвычайно взрывчаты. [c.667]

Интересно их отношение к трифенилгалоидметанам, реакция с которыми может протекать с образованием и С-производных и 0-производных, в зависимости от природы галоидного соединения [c.446]