Эмпирический уровень

В настоящей работе мы попытались систематизировать имеющиеся в литературе данные по константам скоростей реакций пиролиза этана, а также составить эмпирический уровень для экстраполяции и интерполяции этих данных в область температур и времен контакта, которые необходимы проектным и конструкторским организациям, занимающимся расчетом и конструированием пиролизных аппаратов. [c.126]

Имевшиеся до настоящего времени системы программ представляли эмпирический уровень численного моделирования синтеза в ЭВМ создавалась база данных об извест- [c.39]

Полу эмпирический уровень [c.123]

Катализаторы гидрирования. Современный уровень знаний не позволяет заранее определить свойства катализаторов, поэтому активность и оптимальный способ их приготовления определяют эмпирически. В качестве катализаторов гидрирования пробовали [c.241]

В первом приближении оптимальный уровень при кипении растворов различной концентрации можно определить по эмпирической формуле [0-2, УП-181 [c.577]

Второй уровень информации относится непосредственно к установлению химического строения основного ядра молекул или отдельных его фрагментов, а также атомных группировок обрамления. В настоящее время проведена детальная оценка основных составляющих элементов, на основании которой некоторые авторы берут на себя смелость предлагать среднестатистические, или гипотетические , модели структуры молекулы асфальтенов [45]. В целом эти представления суммируют большое количество эмпирических данных и параметров, полученных на основе новейших достижений аппаратурного анализа. Однако сейчас пока трудно оценить достаточную и объективную аргументированность той или иной модели с точки зрения учета всей совокупности реальных физико-химических свойств асфальтенов из-за отсутствия встречного синтеза предлагаемых структур и отсутствия оценки физических свойств гипотетических структур на основе расчетных [c.238]

Потери давления в термокаталитическом элементе зависят от качества (шероховатости) катализаторной поверхности, общей длины этого элемента, геометрических характеристик винтового закручивающего устройства (степени сужения потока, угла ввода потока), уровня исходного давления. Для удобства практического расчета термокаталитического реактора нами сделана обработка экспериментального материала в форме таблицы, в которой приведены все основные характеристики ВЗУ, исходный уровень давления и диапазон потери давления в трубном термокаталитическом элементе. Значение АР , можно рассчитать и по эмпирическому уравнению [c.291]

Вопрос о том, какой уровень приближения следует выбрать для решения той или иной задачи, решается в прямой зависимости от характера последней. Большая часть задач теоретической химии носит качественный характер, и ответы на них могут быть получены при помощи весьма простых расчетов, воспроизводящих лишь самые главные свойства волновых функций (узловые характеристики и порядок энергетических уровней граничных МО). Другая часть задач требует точной количественной оценки какого-либо одного или нескольких структурных и физических параметров (теплоты образования, электронного спектра поглощения и т. д.), тогда как остальные свойства молекулы могут быть оценены менее точно. Обе эти группы задач, как правило, целесообразно решать, используя так называемые полуэмпирические методы квантовой химии, в которых вычисления ряда интегралов в уравнениях (4.62) заменяются подстановкой эмпирических параметров, а большей частью этих интегралов вообще пренебрегают. Некоторые современные полуэмпирические методы обладают достаточно большой гибкостью, т. е. параметризованы таким образом, что позволяют с хорошей точностью предсказывать целый ряд свойств основных и возбужденных электронных состояний молекул при довольно малых затратах машинного времени. [c.204]

Начальное состояние логической эмпирической теории, получается из качественной теории переводом на теоретико-модельный уровень ее логико-операционной составляющей. Ь соответствии с методологическим принципом теории измерений (свойства определяются отношениями ) из всех свойств, величин, и Признаков качественной теории пользователь выделяет множество [c.269]

Третий уровень построения эмпирической теории состоит в построении количественной и конструктивной эмпирической теории. В.теории измерений [24.18,19] и теории принятия решений [14,19] нельзя получить числовые представления некоторых величин и закономерных связей в силу ограниченности, используемого в них понятия числового представления. Величины и закономерные связи, описываемые частичными порядками, толерантностями, решетками и т.д. не могут быть сильным гомоморфизмом вложены в поле вещественных чисел. Для числового представления таких величин и закономерных связей мохно использовать конс- [c.271]

Стоимость дополнительной работы разделения. Для действующих газодиффузионных заводов США Стоун и лр. предложили следующее эмпирическое уравнение, связывающее разделительную мощность завода и соответствующий ей уровень потребления электроэнергии [c.162]

Эмпирическое развитие управления процессами привело к системам отдельных контуров, каждый из которых стабилизирует один параметр. Например, один контур поддерживает заданный расход, другой регулирует уровень и т. д. Эти контуры связаны между собой только через процесс, так что структура системы управления относительно проста. Дальнейшее развитие привело в большинстве случаев к каскадным схемам, регулированию отношений ряда переменных и другим относительно простым схемам. [c.415]

Развитие макрокинетики и промышленной кинетики создает предпосылки, позволяющие искать новые пути переходов от лабораторного реактора к промышленному. Наиболее совершенным является такой путь, который совсем не требует эмпирического освоения реакторов, а дает возможность теоретически определить все особенности работы промышленного реактора на основе данных, полученных в лабораторном реакторе. К сожалению, такой уровень моделирования реакторов еще не достигнут, хотя успехи в этом направлении весьма существенны. [c.8]

Современный уровень развития метода, а именно отсутствие количественной теории образования масс-спектров, ограниченное число исследованных модельных соединений и, наконец, достаточно сильная зависимость масс-спектра от приборных факторов не позволяет пока еще полностью использовать информацию, поставляемую масс-спектрометром. В принципе, наши эмпирически накопленные представления, связывающие масс-спектр со структурой, ограничиваются в большинстве случаев корреляциями между структурой и наиболее характерными ионами, образующимися при диссоциативной ионизации молекулы. Процессы образования этих ионов на первых ступенях распада отражают лишь малую долю всех реакций распада возбужденного молекулярного иона. [c.279]

Уровень развития науки в первой половине 40-х годов XX в. обусловил временный отказ химиков от глубоко обоснованного изучения характера такой связи и переход к детализации и расширению области применения установленных Хьюзом и Инголдом (в 1935 г.) качественных зависимостей кинетических характеристик реакций замещения от механизма этих реакций. Однако такой реалистический подход к решению одного из основных вопросов органической химии превратился со временем в психологический барьер для более глубокого рассмотрения структурно-кинетических закономерностей. Тем не менее даже столь эмпирическое рассмотрение проблемы создало предпосылки для более глубокого ее изучения во второй половине 40-х —начале 50-х годов XX в. (Эванс, Хьюз, Инголд, Уотерс). Однако приближенный характер изучения механизмов реакций не позволил химикам сделать определенные заключения о природе связи между строением органических молекул и скоростями их взаимодействий. Поэтому не удивительно, что к началу 50-х годов XX в. стал отчетливо заметен переход химиков от попыток использования положения теории абсолютных скоростей реакций (нача- [c.139]

Выше было показано, что равновесные уровни Я, и Яз устойчивы по отношению к малым возмущениям, но неустойчивы к конечным возмущениям уровень Яг абсолютно неустойчив. На рис. 3.2 и 3.3 приведены эмпирическая и расчетная гистограммы уровня Каспийского моря. При анализе этих [c.93]

Чтобы установить, какое распределение лучше описывает эмпирические кривые в целом и редкие гидрологические события, были исследованы различные характеристики стока среднегодовой расход, среднемесячный расход за месяц с наибольшими значениями стока, максимальные расходы за год, за период половодья и за одновершинные дождевые паводки, наибольший в году уровень. В частности, для выбранных рядов были подсчитаны значения параметров Р и Х. [c.219]

Эмпирически было установлено, что для основных конфигураций ц.для конфигураций, содержащих эквивалентные электроны, электростатическое расщепление подчиняется определенному правилу, так называемому правилу Гунда. Согласно этому правилу наименьшей энергией обладает уровень с наибольшим возможным для данной электронной конфигурации значением 5 и наибольшим (возможным при данном 5) значении I. [c.39]

Сама возможность существования ароматических систем обусловлена тем, что циклическая делокализация л-электронов повышает термодинамическую устойчивость молекулы, ъ е. понижает уровень ее внутренней энергии. Выигрыш энергии является необходимым условием ароматичности и мог бы служить достаточным критерием при наличии надежных методов его определения. Сложность использования энергетических критериев заключается как раз в несовершенстве этих методов. Принципиальная трудность состоит в том, что энергию реальной ароматической молекулы приходится сопоставлять с энергией гипотетической молекулы с невзаимодействующими локализованными двойными и простыми связями. Разность энергий этих структур, которая носит название энергии резонанса (ЭР), не может быть определена целиком экспериментально, поскольку структура сравнения реально не существует. Поэтому ЭР как главный энергетический критерий ароматичности определяют сочетанием экспериментального и расчетного методов (эмпирическая ЭР) или рассчитывают теоретически методами квантовой механики. [c.33]

Поверхностные дефекты могут оказывать влияние на водородное или сульфидное растрескивание умеренно- или высокопрочных сталей в пластовых водах, содержащих сероводород. Заметная склонность к растрескиванию в этих средах вынуждает значительно понижать допустимый уровень напряжений, чтобы избежать опасности разрушения. Так как прочность стали связана с ее твердостью, эмпирически определенная максимально допустимая твердость по Роквеллу Нц = 22, что отвечает пределу текучести примерно 1,37 МПа [631. Критические значения коэффициента интенсивности напряжения для стали в водных растворах HjS свидетельствуют, что указанный уровень твердости соответствует критической глубине поверхностных дефектов около 0,5 мм [64]. При такой или большей глубине дефекты дают начало быстрому развитию трещин. Поскольку избежать дефектов такого размера практически очень трудно, в нефтяной промышленности, имеющей [c.153]

Опыт преподавания физической химии и химической термодинамики приводит к убеждению, что химизация этих курсов способствует их усвоению и их использованию. С другой стороны, многолетнее чтение курса общей и неорганической химии убедило автора в необходимости его термодинамизации, что не только способствует повышению научного уровня этого курса, но и подготавливает студента к восприятию материала термодинамических разделов курса физической химии и курса самой химической термодинамики, повышая тем самым уровень преподавания фундаментальных химических дисциплин в целом и обеспечивая их эффективность. Все это побудило несколько усилить элементы эмпирической термодинамики в предлагаемом издании. В частности, отражена связь термодинамических свойств с природой веществ, с периодическим законом Д. И. Менделеева, даны некоторые дополнительные примеры использования приближенных методов расчета. Ограничения объема книги не позволили, однако, осуществить это в должной мере. В достаточно полной степени это было сделано лишь для энтропии, понимание смысла которой обычно вызывает у студентов затруднения. [c.10]

Еще сравнительно недавно производительность печей определялась почти исключительно по опытным данным, что существенно снижало научный уровень расчета печей. Действительно, если основная И1Сходная величина (праизводительность) определяется по эмпирическим данным, то и В Се прочие параметры работы печей, какими бы методами ра Счета они не определялись, можно считать достоверными постолыку, поокольку к данному конкретному случаю приложимы взятые в основу эмпирические данные. Так в настоящее время рассчитывают мартеновские и многие другие печи. [c.18]

Эти результаты указывают наиОолее строгий путь построения эмпирических теорий в различных предметных областях. Для этого все величины, знания и данные должны быть переведены на теоретико-модельный уровень и исследованы аксиоматически. [c.266]

Важнейшим достижением в изучении механизмов структурной организации белков явились экспериментальные исследования Крейтона 1970-1980-х годов, особенно его работы, посвященные эмпирическому подходу к изучению промежуточных состояний обратимой денатурации цистинсо-держащих белков [29, 30]. Разработанные Крейтоном методы позволяют Идентифицировать дисульфидные связи, регулировать скорость их образования и разрушения и по последовательности возникающих промежуточных MOHO-, ди- и т.д. S-S-продуктов следить за ходом свертывания белковой цепи. Предпринятое им на этой основе исследование пути свертывания панкреатического трипсинового ингибитора [29] опережает и сейчас, по прошествии двух десятилетий, научный уровень аналогичных работ по ренатурации других белков. Подход Крейтона, однако, неприемлем для белков, лишенных S-S-мостиков. [c.86]

Значительную роль в организации тепломассообмена в аппарате играет разделительная диафрагма (перегородка) между зонами роста и растворения. Главными функциями диафрагмы являются фиксирование массообмена на определенном уровне и поддержание термоперепада между зонами. На практике требуемый уровень открытости диафрагмы подбирается эмпирическим путем в процессе отработки оиытно-иромышленной или промышленной технологии. Естественно, что для каждого вида технологического процесса и типа аппарата зависимость между температурным режимом и степенью открытости диафрагмы будет иметь свой вид. [c.286]

Возвращаясь к вопросу о возможности создания в обозримом будущем количественной теории концентрированных растворов, мы еще раз подчеркиваем мысль, что современный уровень как чисто электростатического, так и квантовостатистического подходов недостаточен для цели. Кроме того, состояние растворов в различных зонах концентраций столь неодинаково, что приходится согласиться с упомянутой на стр. 13 мыслью Д. И. Менделеева о принципиальной невозможности найти единую функцию, описывающую раствор от бесконечного разбавления до насыщения. В связи с этим нам кажется в настоящее время наиболее обнадеживающим путь, избранный Г. И. Микулиным [20], сочетающий физический и химический подход в духе учения Менделеева о растворах, возрождающий на современном уровне представления о менделеевских гидратах и сольватах. При этом автору, естественно, в значительной степени приходится опираться на эмпирические факты, идя от них обратным путем в поисках тех значений термодинамических функций, какие соответствовали бы этим реальным наблюдениям, и руководствуясь требованиями термодинамики. Такой подход близок характеру наших исследований. В этом духе мы пытались выдерживать и изложение своих соображений в этой книге. [c.20]

Осциллограммы с записью поглощения ОН в смесях Нг—О2 этим методом аналогичны представленной на рис. 2.2. Различия обусловлены главным образом влиянием низкого полного давления газа на кинетику реакции. После быстрого начального участка роста концентрация ОН достигает максимума и затем держится практически на постоянном уровне в течение всего времени наблюдения. Для стехиометрических смесей этот уровень совпадает с максимальной концентрацией ОН, а для бедных смесей этот уровень реализуется после кратковременного максимума [42]. Для детального кинетического изучения периода индукции [39—41, 43, 44] и природы максимума концентрации ОН [42] Гардинер и сотрудники успешно провели эксперименты при низких давлениях в широком диапазоне начальных составов Нг О2. Относительная концентрация радикалов ОН находилась из экспериментальной записи сигнала поглощения в предположении выполнимости закона Бера, а абсолютная концентрация ОН рассчитывалась с помощью усредненной интенсивности спектрального распределения висмутовой лампы и эмпирической калибровки. Основные результаты этих исследований будут рассмотрены в разд. 2.3. [c.138]

До последнего времени расчет п я -переходов методом молекулярных орбит проводили эмпирически в молекулах азотных гетероциклов. В работе [18] приводятся результаты расчетов этим методом. Одному из нас [19] удалось модифицировать метод молекулярных орбит для расчета п-электронных уровней таким образом, что он не включает ни одного эмпирического параметра. В работе [19] показано, что уровень и-электро-нов определяется диагональным членом уравнения (1), который выражается следующим об]Жзом [c.4]

Поэтому для любого мультиплета Ресселя — Саундерса мы можем вывести общий результат, что сумма сил линий, имеюш,их один и тот же начальный уровень, пропорциональна статистическому весу этого начального уровня (27-]-1) и что сумма сил линий, имеющих один и тот же конечный уровень, пропорциональна статистическому весу этого конечного ровня. Это правила сумм было эмпирически установлено Орнштейном, Бургером и Доргело [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология