Ксилол, смесь изомеров, разделение изомеров

Смесь ароматических углеводородов разделяют четкой ректификацией с получением товарного бензола, толуола, этилбензола и о-кси-лола. Изомеры м- и и-ксилола разделить ректификацией практически невозможно - для этого применяют низкотемпературную кристаллизацию, используя значительную разницу в их температуре замерзания (соответственно минус 47,9 °С и плюс 13,3 °С). Технологическая схема данного процесса довольно сложна, а использование холода существенно повыщает экономические затраты, поэтому в последнее время низкотемпературную кристаллизацию заменяют десорбционным разделением на цеолитах. Таким образом в промышленности реализован процесс, именуемый Парекс , который осуществляется в адсорбере с неподвижным слоем цеолита при температуре 150-180 °С и давлении 0,8-1,0 МПа. В качестве десорбента используют и-диэтилбензол. Экстракт, полученный после десорбции, представляет смесь и-ксилола и десорбента- и-диэтилбензола, разница в температурах кипения которых (138 °С и 183,6 °С соответственно) позволяет легко произвести отгонку Десорбент циркулирует в замкнутом контуре десорбция - отгонка - десорбция. [c.350]

Другие исследования показывают, что о-ксилол несколько более активен, чем пара-изомер. Так, в одном методе разделения ксилолов, смесь частично сульфируют концентрированной серной кислотой при 20 °С. Непрореагировавший остаток, обогащенный -ксилолом, затем сульфируют олеумом. Образовавшуюся кислоту III кристаллизуют из разбавленной серной кислоты, в которой она менее растворима, чем ее изомеры. [c.183]

Смесь ароматических углеводородов разделяют ректификацией с получением товарного бензола, толуола, этилбензола и о-ксилола. Изомеры м- и и-ксилола разделить ректификацией практически невозможно, поэтому используют значительную разницу в их температуре замерзания (соответственно минус 47,9 °С и плюс 13,3 °С) для их разделения низкотемпературной кристаллизацией. Технологическая схема довольно сложная, а использование холода существенно удорожает разделение изомеров ксилола. В последнее время низкотемпературная кристаллизация заменена на десорбционное разделение на цеолитах. [c.388]

Разделение кристаллизацией затрудняется также образованием двойных и тройных эвтектических смесей п-ксилола с другими изомерами. Поэтому, с одной стороны, технологическая схема разделения является довольно сложной, а сооружение и эксплуатация холодильной установки значительно удорожают процесс. С другой стороны, вследствие образования эвтектических смесей с п-ксило-лом отбор его от потенциала снижается. Особенно легко (при —35 °С) образуется эвтектическая смесь п- и о-ксилола (24 и 76% соответственно) это возможно в случае разделения всех трех изомеров. После предварительного отделения о-ксилола ректификацией может образоваться эвтектическая смесь из 13% м- и 87% п-ксилолов при более низкой температуре (—52,4°С). [c.221]

Сущность работы. Правильно выбранная жидкая фаза, а также достаточная, длина колонки позволяют осуществить разделение таких смесей, компоненты которых близки по структуре, температурам кипения и другим физико-химическим свойствам. В частности такой смесью является смесь трех изомеров ксилола, знание состава которой в настоящее время имеет большое значение в связи с применением п-ксилола для синтеза лавсана. Литературные данные свидетельствуют о том, что разделение смеси трех изомеров ксилола может быть достигнуто на некоторых полярных высокоселективных жидкостях. В настоящей работе разделение смеси изомеров ксилола производится на бензилдифениле, которым пропитан инзенский кирпич. [c.224]

Применение толуола для промывки кристаллов на стадии Фг позволило ограничиться лишь одной стадией кристаллизации, что существенно повысило технико-экономические показатели процесса [52, 133]. В этом случае (рис. 3.16, в) исходная смесь Р после рекуперативного теплообмена с отходящим маточником М охлаждается на стадии кристаллизации Кр до температуры минус 58—62 С и подается на стадию разделения Ф. Маточник М отводится на стадию изомеризации, а кристаллическая фаза промывается значительным количеством толуола Р. После отгонки последнего от отмытых кристаллов К на стадии ректификации Р1 получается кубовый остаток представляющий собой очищенный /г-ксилол примерно такого же качества, как и в случае двухстадийного разделения. Промывная жидкость Р2 направляется на стадию ректификации Рг. Толуол /7г отделяется от смеси изомеров ксилола КЧ бовый остаток И/о2 возвращается на стадию кристаллизации, а дистиллят Яг вместе с дистиллятом первой стадии ректификации Р] подается на промывку кристаллической фазы. [c.118]

В низкотемпературном процессе изомеризации на твердом катализаторе из смеси алкилароматических углеводородов Се четкой ректификацией выделяют сначала этилбензол, а затем о-ксилол. Из оставшейся смеси м- и п-ксилолов выделяют тра-изомер низкотемпературной кристаллизацией, а остаток смещи-вают с толуолом и направляют на изомеризацию. Из изомеризата выделяют бензол и рециркулирующий толуол, а смесь ксилолов направляют в уже описанный блок разделения. [c.235]

Подробйо исследовано разделение изомерных ксилолов, основанное на различной скорости гидролиза их сульфокислот [44]. Если добавить к смеси сульфокислот воды и перегнать, то при 125—155° получается ле-ксилол, а при 155—200° перегоняется смесь двух остальных изомеров. о-Ксилол-4-сульфокислота гидролизуется несколько труднее, чем производное п-ксилола. При попытке гидролизовать о-ксилол-З-сульфокислоту сульфогруппа переходит в положение 4. [c.205]

Разделение изомерных ксилолов довольно гложно и осуществляется только с помощью специальных методов. Поэтому для технических целей обычно применяют смесь изомеров. Аминопроизводные ксилолов используются для получения красителей, сами углеводороды применяются для приготовления лаков и в качестве растворителей каучука из ж-кси-лола получают ксилольный мускус (см. ниже). [c.488]

Ксилолы (диметилбензолы) СбН4(СНз)2. Технический ксилол — смесь трех изомеров (орто-, мета- и пара-). Применяется в качестве растворителя. Разделение технического кси.лола на индиЕшдуаль-ные изомеры связано с определенными трудностями их температуры кипения различаются между собой на незначительную величину (см. табл. 15). орго-Ксилол используется для получения фта-левого ангидрида пара-ктпол — для синтеза терефталевой кислоты (см. с. 324), которая служит исходным сырьем для производства синтетического волокна — лавсана. [c.285]

Десульфирование имеет большое значение для выделения чистых углеводородов из смесей изом1 ров, полученных из каменноугольной смолы или из нефти (ксилолы, диметилнафталины). Смесь изомеров сульфируют, а полученные сульфокислоты превращают в твердые растворимые в воде натриевые ила калиевые соли, которые подвергают дробной кристаллизации. Путел[ гидролиза разделенных сульфонатов получают как жидкие, так и твердые у глеводороды. [c.182]

Освобожденная от растворителя неароматическая часть катализата называется рафинатом, она обычно представляет собой смесь. парафиновых углеводородов нормального и изостроения с небольшими количествами неизвлеченных ароматических и непрореаги-ровавших нафтеновых углеводородов. Например, рафинат, полученный после извлечения бензольно-толуольной фракции, имел следующий групповой состав изопарафины 51,7% (масс.), -парафины 36,5% (масс.), пятичленные нафтены 10,7% (масс.), ароматические 1,1% (масс.). Рафинат используют как сырье пиролиза и как растворитель. Бензол и толуол разделяют четкой ректификацией. Значительно сложнее схема разделения ароматических углеводородов Се (смесь изомеров ксилола и этилбензола). Необходимость раздельного получения этих углеводородов диктуется их последующим применением. В настоящее время из изомеров ксилола наибольшим спросом пользуется -ксилол, являющийся исходным сырьем для производства фталевой кислоты и ее эфиров (сырье для синтетического волокна). Исходя из этих соображений о- и л<-ксилолы иногда подвергают частичной изомеризации в п-ксилол. о-Ксилол используют для получения (через фталевый ангидрид) смол и пластификаторов, л-ксилол применяют в производстве полиэфиров. Этилбензолы подвергают дегидрированию до стирола для последующего получения каучука и пластических масс. [c.219]

Коул и Барт [435] разработали метод разделения jw- и п-ксилолов. Смесь ксилолов из коксового газа подвергали фракционированной перегонке для удаления о-изомера. Смесь (100 частей) м- и п-изомеров обрабатывали 120 частями 26%-ной дымящей серной кислоты, после чего частично гидролизовали перегонкой с водяным паром. После первого дистиллата, содержащего парафиновые углеводороды и зтилбензол, следовал очень чистый jw-кси-лол. Остаток охлаждали до 10° кристаллы п-ксилолсульфоновой кислоты отфильтровывали и промывали водным раствором серной кислоты, после чего проводили перегонку с водяным паром. В результате получали чистый п-ксилол. Выделенные м- и п-изо-меры ксилола можно промыть разбавленным раствором карбоната натрия и подвергнуть дальнейшей очистке. [c.292]

Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На сульфате бария, например, хорошо разделяется смесь изомеров ксилола, причем первым выходит п-ксилол, затем л -ксилол, потом о-кси-лол [316] пики практически симметричны. На рис. П,24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой (нулевой) пробы gv,i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения 5v,i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaS04 значительно выше значений qv i при адсорбции н-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [c.67]

Выделение я-ксилола из смеси его изомеров. Разделение проводится я две ступени на первой осуществляется обычная фракционная кристаллизация, на второй — противоточная [195, 291], Исходная смесь, содержащая 15—20% п-ксилола, поступает в скребковый кристаллизатор, где охлаждается до температуры минус 70—74 °С, Образующаяся здесь суспензия подается в вакуум-фильтр, откуда уходят маточник концентрацией 7% и кристалличсская масса — концентрацией 60—65% п-ксилола. Маточник первой ступени из вакуум-фильтра, пройдя через теплообменник, выводится из схемы разделения, а кристаллическая фракция после ее расплавления передается на вторую ступень, где проводится разделение в противоточных аппаратах поршневого или пульса-ционного типа. В результате получают высокоплавкий продукт, содержащий 98—99,5% п-ксилола, и низкоплавкая фракция с содержанием 35—40% п-ксилола, направляемая на рециркуляцию. [c.231]

Процесс разделения может осуществляться следующим образом [34]. К исходной смеси изомеров добавляют ССЦ и полученную тройную смесь охлаждают до температуры —70 °С. Прн охлаждении из смеси выпадают кристаллы молекулярного со-сдипения. После отделения кристаллов от мяточника они разлагаются, а полученную жидкую смесь л-ксилола и тетрахлорида углерода разделяют путем ректификации. В маточнике также содержится некоторое количество растворенного СС . После отгонки последнего остается бинарная смесь изомеров, состав которой отличается от состава эвтектической точки. Путем простой кристаллизации из полученной смеси изомеров можно выделить довольно чистый Л1-ксилол. Использование аддуктивной кристаллизации для разделения смеси м- и п-ксилолов с помощью ССЦ позволяет повысить выход /г-ксилола с 60 до 90% (по сравнению с обычной фракционной кристаллизацией) при одновременном получении практически чистого ж-ксилола. [c.282]

К числу механических относятся также кожухотрубчатые кристаллизаторы с вращающимся ротором, на котором укреплены плоские ножи. Конструкция такого кристаллизатора была рассмотрена ранее (см. стр. 125). Эти аппараты применяются для выделения парафина, фракционного разделения изомеров ксилола и ряда других органических смесей [235, 236]. Роторные кристаллизаторы работают непрерывно. Исходная смесь подается под некоторым давлением в полость менеду стенкой охлаждающего цилиндра и ротором. При охлаждении расплава кристаллы образуются преимущественно на внутренней поверхности охлаждающего цилиндра, откуда они непрерывно снимаются и попадают в расплав. Благодаря хорошэму перемешиванию охлаждаемого расплава здесь достигаются сравнительно высокие коэффициенты теплопередачи. [c.162]

Процесс разделения может осуществляться следующим образом. К исходной смеси изомеров добавляется СС14 и полученная тройная смесь охлаждается до —70 С. При охлаждении из смеси выпадают кристаллы молекулярного соединения. После отделения кристаллов от маточника, они разлагаются, а получаемая жидкая смесь п-ксилола и четыреххлористого углерода разделяется путем ректификации. В маточнике также содержится некоторое количество растворенного СС14. После отгонки последнего остается бинарная смесь изомеров (отличающаяся от эвтектической), из которой путем простой кристаллизации можно выделить довольно чистый ж-ксилол. Заметим, что использование аддуктивной кристаллизации для разделения смеси м- и ге-ксилолов с помощью СС14 позволяет повысить выход -ксилола с 60 до 90%, по сравнению с обы таой фракционной кристаллизацией, при одновременном получении практически чистого л-ксилола. [c.305]

Кожухотрубчатые кристаллизаторы с вращающимся ротрром, на котором укреплены плоские ножи, описаны в [14, 15, 41]. Эти аппараты применяют для выделения парафина, фракционного разделения изомеров ксилола и ряда других органических смесей [14, 15]. Роторные кристаллизаторы работают непрерывно. Исходная смесь подается под избыточным давлением в полость между стенкой охлаждающего цилиндра и ротором. При охлаждении расплава кристаллы образуются преимущественно на внутренней поверхности охлаж- [c.535]

МОНОСЛОЯМИ жидких кристаллов (рис. 8.30). Величина а (селективность) для изомерных м- и п-ксилолов составляет около 1,32 это значительно больше, чем было достигнуто на наиболее селективных адсорбентах для этих смесей — бентонах-34 [1] (величина а для них составляла 1,12—1,2). Тарамассо исследовал минералы группы гер-митов в качестве адсорбентов в газовой хроматографии было показано, что аттапульгиты и сепиониты обладают достаточно высокой селективностью при разделении изомеров [28, 29]. Так, на колоннах с сепионитом полностью разделяется смесь цис- и транс-1,4-диметил-циклогексанов и изомеров диметилциклопентанов (рис. 8.31) [28]. [c.171]

Ксилол Се1Н4(СНз)2 представляет собою смесь трех изомеров, содержащую около 60% ж-ксилола и 10—25% о- и /7-ксило-лов. В техническом ксилоле, наряду с изомерным этилбензолом (до 10%), содержатся также небольшие количества триметил-бензола, парафины и тиоксен. Разделение изомеров ксилола фракционной перегонкой очень затруднительно благодаря близким температурам кипения (138,4°, 139°, 141°), однако с помощью новейших ректификационных колонн кипящий при Т39 ж-ксилол удается довольно полно отделить от ниже кипящего /7-ксилола и выше кипящего о-ксилола. [c.370]

В связи с внедрением в промышленность процесса гидрокрекинга последний может быть введен в поточную схему завода для переработки газойлей прямой перегонки нефти, каталитического крекинга и коксования или же остатков. Один из возможных вариантов такой схемы применительно к высокосериистой иефти представлен на рис. 117. По этой схеме гидрокрекингу подвергается вакуумный газойль сырьем каталитического крекинга служит смесь тяжелого дистиллята гидрокрекинга, гидроочищенного газойля коксования и тяжелого рафината с установки экстракции. Поточная схема, изображенная на рис. 117, отличается от предыдущей большим разнообразием процессов для повышения октанового числа бензина использована установка изомеризации легкой головки бензина, предусмотрено разделение ароматических углеводородов на индивидуальные компоненты, в том числе на изомеры ксилола. С целью увеличения ресурсов ароматических углеводородов в схему введены установки каталитического гидродеалкилирования —для производства бензола из меиее ценного толуола и для производства нафталина из легкого газойля каталитического крекинга. На установке карбамидной депарафинизации вырабатывают зимние сорта дизельного топлива с этой же установки получают жидкий парафин —сырье для производства Луирыых кислот и других химических продуктов. Для увеличения ресурсов газообразных олефинов имеется установка пиролиза этана и бутана. В схеме широко используются процессы гидроочистки и экстракции. Большая часть гудрона идет иа получение кокса. Остальной гудрон идет иа п )оизводство битума, а часть [c.357]

Ксилол СбН4(СНз)2< Бесцветная жидкость с характерным запахом. Технический ксилол представляет собой смесь трех изомеров (орто-, мета- и пара-), кипящую в пределах 138—142° С. Разделение этой смеси на индивидуальные изомеры представляет большие трудности из-за близости температур их кипения. Для выделения изомеров из технического ксилола применяются методы сверхчеткой ректификации и низкотемпературной кристаллизации. [c.260]

Способность образовывать молекулярные соединения при кристаллизации можно использовать для разделения ряда органических соединений. Так, например, если к смеси изомеров ксилола добавить I4 и охладить эту смесь до —70 °С, то выпадут кристаллы. После отделения последних от маточника и их нагревания получается бинарная жидкая смесь п-ксилола и I4, которая разделяется на практически чистые компоненты методом ректификации. Из маточника после отгонки растворенного в нем I4 путем простой кристаллизации выделяется весьма чистый ж-крезол. По сравнению с обычной кристаллизацией выход -ксилола в рассматриваемом процессе повышается с 60 до 90% при одновременном получении практически чистого ж-ксилола. [c.723]

Подобный процесс применяется для выделения пара-ксилола из смеси мета- и пара-ксилола. Эта двойная смесь образует эвтектику. Четыреххлористый углерод образует эквимолекулярное твердое соединение с пара-ксилолом, но не с орто- или метаксилолом. Эган и Лютый [15] сообщили об установке для производства чистого пара-ксилола путем кристаллизации смесей мета-ксилола и пара-ксилола в присутствии четыреххлористого углерода. До 90% пара-изомера было извлечено дистилляцией после разложения отделенного твердого соединения. Мета-изомер извлекали дробной кристаллизацией. Идеального разделения пара-ксилола невозможно добиться, поскольку тройная система четыреххлористый углерод—мета-ксилол—соединение СС14-пара-ксилол образует эвтектику, но к счастью концентрация соединения ССЦ парачксилол в этой эвтектике очень низка. [c.229]

На рис. 55 приведена принципиальная схема разделения технического ксилола путем кристаллизации и ректификации. На первой стадии технический коилол (емесь изомеров) подвергается ректификации яа мощном ректификационном агрегате, в. результате чего отбирается головная фракция, представляющая, собой Смесь этилбензола с некоторым количеством дикоилола. Основная масса диксилола отделяется боковым отборам и идет на дальнейшую переработку. Кубовый остаток представляет [c.243]

Сырой ксилол или сольвент-нафта, содержащий 2—15% о-кси-лола, 70—85% л -ксилола, 3—10% п-ксилола и 3—10% парафинов, употребляется как растворитель. Он широко применяется в резиновой промышленности, для которой готовится растворитель, кипящий в пределах 120—160°. Смесь трех изомерных ксилолов, кипящих в пределах 2—5°, служит специальным растворителем в лакокрасочной промышленности. Разделение о-, м- и л-ксилолов необходимо для использования их как сырья в анилинокрасочной промышленности. До последнего времени в основном использовался л1-изомер, вторым по значимости был п-ксилол. Но в настоящее время положение изменилось ввиду разработки процесса производства фталевого ангидрида из о-ксилола. Так как о-, м- и л-изо-меры кипят соответственно при 144, 139,3 и 139,4°, они не могут быть разделены фракционной разгонкой. Выделение одного лишь ж-ксилола может быть достигнуто обработкой кипящей разбавленной азотной кислотой в условиях когда лг-ксилол не изменяется, а о- и л-ксилолы окисляются до фталевой и терефталевой кислот. Каждый из трех изомеров может быть выделен сульфированием холодной концентрированной серной кислотой, причем л-ксилол не подвергается сульфированию. Кислый слой разбавляют, нейтрализуют едкой щелочью и натриевые соли сульфокислот о- и л1-ксило-лов разделяют дробной кристаллизацией. При пропускании пере- [c.52]

Был сделан целый ряд попыток достичь таких результатов путем использования бинарных сорбентов, одной из составных частей которых является бентон. Так, у Мортимера и Джента [102] неподвижной фазЬй служила смесь бентона-34 и силиконового масла М3 555, нанесенная на целит (весовое соотношение 1 1 10). В этбй работе анализы проводили на колонке длиной 3,6 м при 70 и 90° С, детектором служил катарометр, величина пробы составляла 3 мкл. Как видно из рис. И, в, разделение всех изомеров Сз вполне удовлетворительно и требует затраты 27 мин, причем порядок элюирования м- и о-ксилолов изменился по сравнению с порядком элюирования на чистом бентоне. Отношение удерживаемых объемов м- и п-изомеров составляет при 70° С 1,13, что все же больше, чем для любого отличного от бентона сорбента. [c.110]

Разделение разбавленных смесей часто проводится в две ступени на первой — обычная фракционная кристаллизация, а на второй — противоточное разделение. Такая схема разделения, в частности, используется при промышленном выделении ге-ксилола из смеси изомеров (рис. ХП-17). В данном случае 405, 406] исходная смесь, содержащая 15—20% ге-ксилола, поступает первоначально в скребковый кристаллизатор, где охлаждается до температуры минус 70 — минус 74 °С. Образовавшаяся здесь суспензия подается в вакуум-фильтр, откуда уходят маточник с концентрацией 7% и кристаллическая масса с концентрацией 60—65% п-ксилола. Маточник первой ступени из вакуум-фильтра, пройдя через холодообменник, выводится из схемы разделения, а кристаллическая фракция после ее расплавления передается на вторую ступень. [c.285]

Еще в 1953 г. Лабат и Монте [1] разделили на слоях смеси силикагель—бентонит (6 1) группу из 7 фенольных соединений, используя два различных растворителя. Вагнер [2] применял смесь кизельгура с кремневой кислотой (1 1) и 5 различных систем растворителей, в том числе ксилол, хлороформ и их смеси. Пастушка и Петрович [3, 4] хроматографировали на силикагеле G большое число фенолов (см. табл. 27.1), элюируя пробы бензолом, смесями бензол—метанол, бензол—диоксан— уксусная кислота и бензол—метанол—уксусная кислота. Пятна разделенных фенолов обнаруживали опрыскиванием диазоние-вой солью. В результате исследования возможности количественного определения фенолов была установлена зависимость между площадью пятна и логарифмом концентрации. На слоях силикагеля толщиной 0,3 мм эти авторы проводили непосредственное измерение оптической плотности пятен и установили ее соотношение с количеством вещества в пробе. Генсхирт и Морианц [5] разделили па силикагеле метил- и пропил- -оксибен-зоаты, использовав как растворитель смесь пентан—уксусная кислота (22 3). Проводя количественный анализ, эти авторы элюировали пятна метанолом и измеряли поглощение элюата в УФ-области при длинах волн 220—300 нм. Точность обнаружения составляет 2,5—3,0%. Петрович [6] хроматографировал изомеры ксиленола и соответствующих анилозов. [c.238]