Носители для серебряного катализатора

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

В качестве носителей серебряных катализаторов используют окись алюминия, окись бериллия, силикагель, пемзу и т. д. При приготовлении катализаторов на носителях последние пропитывают водными растворами нитрата серебра с последующим прокаливанием. Полученный катализатор восстанавливают до металлического серебра. При отравлении катализатора сернистыми соединениями его регенерируют водородом, газообразным аммиаком, парами окиси этилена, разбавленными воздухом или инертным газом. [c.172]

Серебряный катализатор окисления метилового спирта в формальдегид [142—144] получают путем пропитки дробленой пемзы нитратом серебра. Катализатор представляет собой частицы неправильной формы, размером 2—3 мм, имеющие серую окраску с блеском. Серебро находится в мелкокристаллическом состоянии в порах носителя (пемзы) и составляет-30—35% от веса последнего. Катализатор имеет следующие характеристики [c.147]

Формальдегид получают частичным окислением метана (см. стр. 494) или каталитическим окислением метанола. Процесс проводится при температуре 650—700 °С на серебряном катализаторе в виде сеток, крупных кристаллов или металлического серебра, осажденного на пемзе или другом инертном высокопористом носителе. Серебряный катализатор, обладая большой активностью, в 4—5 раз производительнее ранее применявшегося медного. Образование формальдегида можно представить следующими двумя реакциями [c.491]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

Носители для серебряного катализатора [c.213]

Приготовление серебряного катализатора [341]. Для приготовления серебряного катализатора применяют метод пропитки. Носитель—а-окись алюминия (8 меш) в количестве 70 г, 21,98 г окиси серебра и 2,24 г перекиси бария диспергируют в 100 мл воды. Смесь досуха выпаривают на паровой бане при энергичном перемешивании. После сушки при 115° катализатор готов к употреблению. [c.149]

Регенерацию [Металлических контактов и, в частности, никелевого, производят промывкой щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [59, 60]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а над расплавом собирается шлак, содержащий NiO и АЬОз [59, 61]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов. [c.69]

Обычно в качестве носителя серебряного катализатора при- [c.33]

Таблица 2.2. Носители серебряных катализаторов парциального окисления этилена

Носители для серебряного катализатора указаны в табл. 35. [c.212]

Метанол окисляют за счет кислорода воздуха в паровой фаае при 650—700° С в присутствии катализатора, в качестве которого применяют медь или серебро в виде сеток, крупных кристаллов или осажденные на пористом носителе. Серебро активнее меди в три-четыре раза, поэтому установки, работающие с серебряным катализатором, более производительны. [c.258]

Применяемые в промышленности катализаторы можно разделить на две основные группы сплошные серебряные катализаторы, активное серебро на носителе. [c.172]

Российскими исследователями в НИИ Синтез совместно с Институтом катализа СО РАН разработана технология приготовления высокоэффективного катализатора парциального окисления этилена. Как правило, селективность серебра без добавок не превышает 45—50 %, в то же время она зависит в основном от наличия на поверхности электроотрицательных (хлор, сера, селен) и электроположительных (цезий, рубидий, калий) элементов. При использовании аминного метода приготовления серебряных катализаторов удалось добиться равномерного осаждения на поверхность пор носителя мелкодисперсных кристаллов серебра (0,8—1,5 тыс. А), содержащих промотирующие и структурообразующие добавки. Влияние такого рода добавок отражено на рис. 8.11—8.12. [c.326]

Как подтверждение активного участия носителя в процессах, протекающих на поверхности серебряного катализатора, можно рассматривать и следующие факты [50] количество кислорода, сорбированного металлическим серебром, увеличивается лишь при повышении температуры до 200 °С, а затем, при нагревании до 700 С, равномерно снижается. При использовании серебра, нанесенного на алюмосиликатные носители, количество поглощенного Оа растет во всем диапазоне температур от 100 до 600 °С. Анало-50 [c.50]

Сравнительно небольшая удельная поверхность, отсутствие пор небольшого диаметра. По этой причине для приготовления серебряных катализаторов неприменимы такие носители (сорбенты), как силикагель, активный оксид алюминия, цеолиты. Однако и совершенно непористые материалы (стекло, фарфор) малоэффективны. [c.51]

Ниже сопоставлены физико-химические свойства таких носителей для приготовления серебряного катализатора, как пемза белая и модифицированный синтетический алюмосиликат (МАС) [c.51]

Первые работы по применению пемзы в качестве носителя серебряного катализатора относятся к первому десятилетию XX в. В последующее время был предложен целый ряд синтетических материалов с целью замены природного продукта. Технология приготовления трегерного серебряного катализатора включает в себя две основные стадии 1) пропитка или осаждение на поверхность носителя соли, содержащей серебро 2) восстановление катиона серебра до свободнометаллического состояния. [c.50]

Сравнение удельной поверхности импрегнированного серебряного катализатора и исходного носителя (Т-АЬОз) [c.309]

Описание процесса (рис. 69). Этилен и кислород смешивают с циркулирующим газом и направляют в большой трубчатый каталитический реактор, работающий в изотермическом режиме. Реакция слабо экзотермична температуру в реакторе регулируют при помощи специально запроектированной системы испарительного охлаждения, позволяющей весьма точно поддерживать заданный режим в реакторе. Специальный серебряный катализатор на носителе отличается высокой избирательностью и продолжительным сроком службы. Промышленные установки в течение шести лет работают на первоначально загруженном катализаторе без заметных изменений гидравлического сопротивления, активности или избирательности. [c.137]

Пример 15. В реакторе со взвешенным слоем серебряного катализатора (нанесенного на алюмосиликатный носитель) ведется процесс неполного окисления метана природного газа с целью получения формальдегида. Начальный состав газовой смеси [природный газ, содержащий 97,17о (об.) СН4, с добавлением воздуха], % (об.) СН4 — 26,5 О2—14,8 N2 — 58,7. Конечный состав газовой смеси (после извлечения растворимых продуктов реакций), %(об.) СН4 — 25,8 О2—11,8 СО2 — 0,2 СО — 0,4 С Нт — 0,2 Нг—1,0 N2 — 60,5. Объемная скорость газа Уоб = = 3000 ч температура в зоне реакции 750°С. На 1 м природного газа получается 30 г СНгО и 3,4 г СН3ОН. Диаметр реактора 1 м. Частицы катализатора сферические, средний диаметр ер = 1,5 мм. Плотность катализатора рт= 1200 кг/м Плотность газа рг = 1,215 кг/м (в рабочих условиях). Вязкость газа Хг = 1,835-10-5 Па-с (в рабочих условиях). [c.135]

Высокая степень конверсии процесса обусловлена избирательной активностью серебряного катализатора, который пока является единственным, применяемым для этих целей. В зависимости от метода получения катализатор может содержать промоторы (оксалат натрия, Pt, Pd, BaO, aO, LiBr), находиться на различных носителях (кремнеземе, окиси алюминия, углеродистом кремнии), работать с частичным (избирательным) отравлением серой пли хлористым этилом. [c.165]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Серебряный катализатор — эффективный высокоизбирательный катализатор, однако необходимо следить за поддержанием температуры в реакторе в достаточно узком интервале, так как селективность процесса резко понижается с повышением температуры. Для эффективного решения проблемы теплосъема большое значение имеет также выбор носителя для катализатора. Разработан ряд методов замедления реакции окисления этилена в диоксид углерода. В качестве ингибиторов предложено несколько соединений, но лишь ДХЭ и полихлорароматические продукты эффективны при использовании в промышленных масштабах. [c.271]

Яркими примерами избирательного действия катализаторов являются процессы окисления этилена и гидратации ацетилена. При окислении этилена на серебряном катализаторе получают окись этилена, а продуктом окисления этилена на палладиевом катализаторе является ацетальдегид [33, 43]. Ацетальдегид получают также гидратацией ацетилена с применением HgS04 в качестве катализатора [33], но, применяя дегидрирующий катализатор 2пО на углеродистом носителе [44] и меняя параметры режима гидратации, производят из ацетилена ацетон (см. табл. 1). [c.11]

В качестве катализатора может использоваться серебро в нескольких модификациях серебряные сетки, крупнокристаллическое электро.читическое серебро, губчатое серебро, а также серебро, нанесенное на крупнопористые природные или искусственные носители (пемза, корунд, фаянс, алюмосиликат, окись алюминия и т. д.). В СССР наибольшее распространение имеет серебряный катализатор на пемзе, содержащий от 20 до 40 % (масс.) серебра. Для него характерна высокая производительность, достигающая 7—10 т 100%-ного формальдегида на 1 м катализатора в I ч. При отсутствии в исходном метиловом спирте вредных примесей (высшие спирты, кетоны, эфиры, непредельные соединения, пентакарбонил железа и т. д.) срок службы катализатора составляет 8—9 месяцев. [c.200]

Предложены различные модификации серебряного катализатора. В качестве носителя используют пемзу, силикагель, окись алюминия и карборунд. Для повышения селективности в катализатор вводятся добавки сурьмы, висмута, окиси бария и др. Для частичного подавления реакций глубокого окисления в исходную газовую смесь добавляют галогенные соединения, например дихлорэтан или другие хлор- и серусодержащие органические соединения, в количестве сотых долей от содержания этилена в смеси. [c.204]

В ФРГ разработай серебряный катализатор для активации кислородных электродов, промотированный небольшими добавками висмута, никеля, титана. Характеристики электродов, активированных промотирован-ным серебром, резко зависят от парциального давления кислорода, и поэтому для работы этих электродов на воздухе необходимо применение компрессоров, а следовательно, дополнительные затраты энергии. При наиесе-иии промотированного катализатора на носитель—активированный уголь активность воздушных электродов повысилась, однако их стабильность была неудовлетворительной из-за малой коррозионной стойкости носителя. [c.121]

Методом иавесения получают, вапример, серебряный катализатор на a-AljOa, используемый в процессах окисления этилена и бензола. Для этого используют нерастворимые соединения серебра (оксид, карбонат или оксалат), которые осаждают на внешнюю поверхность носителя. Осаждение проводят из водных растворов нитрата серебра натриевыми солями соответствующих кислот. После осаждения осадок промывают до полного удаления анионов и катионов из раствора. Влажные промытые нерастворимые соли смешивают с носителем и соответствующими добавками, а затем нагревают во вращающейся печи до полного завершения покрытия. Катализатор сушат и прокаливают. [c.663]

Выше отмечалось, что основные технологические показатели промышленных компактных и трегерных серебряных катализаторов, вообще говоря, достаточно близки. Однако более детальное изучение влияния природы и физико-химических свойств разных носителей на показатели процесса свидетельствуют об активном участии многих носителей в химических превращениях. Это и понятно, поскольку при 650—750°С в присутствии кислорода практически любое твердое тело будет оказывать влияние на превращения метанола и формальдегида. Результаты изучения окислительной конверсии метанола представлены на рис. 19. Из рисунка видно, что в изученном интервале температур конверсия метанола на поверхности пемзы в несколько раз выше, чем в незаполненном объеме. В присутствии пемзы наблюдается образование формальдегида, хотя и незначительное (6—9%), начиная с 400°С. В свободном же объеме формальдегид появляется только при 700°С (выход не более 4%). [c.50]

Окисление этилена в окись этилеиа [475]. Для этого процесса используют различные серебряные катализаторы, так как серебро — единственный элемент, на котором при окислении этилена образуется окись этилена. Сереб ряный катализатор, применяемый для этого процесса, непрерывно совершенствуют уменьшают количество используемого серебра, применяют разные носители и добавки, разрабатывают способы нанесения серебра, обеспечивающие длительную работу катализатора и его термостабильность. [c.296]

СЕРЕБРЯНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде таблеток, состоящих из Ag (90% и более) с добавками оксидов щел. или щел.-эем. металлов, а также нанесенными на носитель (напр., А1зОз). Могут содержать в кач-ве промоторов соед. электроотрицат. элементов — летучих (С1) или нелетучих (Se). Увеличение конц. этих элементов выше 0,1%, а также примеси Fe, Р, S, Те и др. отравляют катализатор. Потеря летучего промотора при эксплуатации катализаторов компенсируется введением в реакц. смесь паров хлорсодержащих орг. соединений. Получ. таблетки — осаждением малорастворимых солей Ag (карбоната, лактата и др.) из водных р-ров AgNOj с послед, их восст. гликолями, НзОз или др. катализаторы на носителях — выпариванием из смеси р-ров солей Ag с носителем с послед, восстановлением. Уд. поверхность 0,05—0,5 м г Ag. Примен. при парциальном окислении этилена до окиси этилена, метанола до формальдегида и др. [c.523]

Для родий-серебряных катализаторов, нанесенных на двуокись кремния (5% металла на силикагеле дэвисон 62, полученных пропиткой [213]), исходя из диаграммы состояния, можно ожидать, что металлы будут обнаруживать очень небольшую взаимную растворимость. Действительно, катализаторы состоят, по-види.мому, из дискретных кристаллитов двух фаз, обогащенных родием или серебром и распределенных на носителе. Как можно было полагать, основываясь на известных свойствах индивидуальных металлов, средний диаметр частиц, обогащенных родием (5,0—7,0 нм), значительно меньше, чем средний диаметр частиц, обогащенных серебром (40—70 нм). На поверхности каждой частицы родия находится слой серебра толщиной, по-видимому, до нескольких десятых нанохметра. [c.243]

Серебряный катализатор на носителе, содержащем 1,0—1,5% титана, промотированный перекисью бария и Na l 220—260° С [755]. См. также [756] [c.932]

Кристаллический серебряный катализатор 624° С в исходной смеси СН3ОН — 22%, водяного пара —26%. Выход 79,2—82,1% [1371] Ag на носителе кипящий слой, 32% метанола в воздухе [1372] [c.581]

Бутанол Масляный альдегид, Н2О [На] Катализатор и условия те же. Выход 63—65% (на промышленном катализаторе — 58—62%) [1370] Ag, AgaO [1366] Окисел Ag на носителе [1374] Серебряный катализатор на носителе кипящий слой, 28% бутанола в воздухе [1373] [c.582]

При исследовании каталитической активности различных металлов (Ре, Со, N1, Си, Ag), нанесенных на один и тот же носитель (1 г-атом металла на 1000 г диато-мита), в реакции гидрирования этилена оказалось, что удельная скорость процесса зависит только от химической природы наносимого металла [287]. Процесс проводился при общем давлении 1 бар и соотношениях Рн, Рс Н4 =1 2 —2 1. Активность катализаторов сравнивалась но температурам, при которых наблюдалась заметная скорость реакции. На никелевых и кобальтовых контактах уже при 20° С реакция идет с неизмеримыми скоростями, поэтому количественных данных для этих катализаторов нет. Можно лишь сказать, что активность их другого порядка, чем остальных исследованных контактов. Введение носителя по-разному влияет на активность металлических железных, медных и серебряных катализаторов. Так, нанесенные Ре и Ag являются намного лучшими катализаторами, чем ненанесенные, а активность меди на носителе мало отличается от активности индивидуальной меди. По мнению авторов, связано это с тем, что в случае железного катализатора требуются высокие температуры для восстановления окиси железа, при которых происходит спекание последней. Окись серебра, хотя и восстанавливается при невысоких температурах, имеет свойство легко спекаться. В этих случаях носитель предохраняет и железо, и серебро от спекания. С другой стороны, медь может быть восстановлена при невысоких температурах, она не легко спекается, поэтому применение носителя не является обязательным. По активности нанесенные катализаторы располагаются в ряд Со, N1 > Ре > Си > А , тогда как для ненанесенных катализаторов ряд активности следующий Си > Ре > Ag [288]. [c.97]

Хадер и другие [73] опубликовали обзор промышленных процессов, используемых в настоящее время для получения формальдегида. На производстве при применении серебряных катализаторов превращение метанола до формальдегида в основном составляет около 60 %. Дополнительно превращается в окись или двуокись углерода от 3 до 5% метанола, так что абсолютные выходы формальдегида превышают 90%. Было найдено, что фактически при пропускании реагирующего вещества все превращения проходят в верхнем слое катализатора и что основной функцией остального слоя катализатора является рассеивание больших количеств выделенного тепда. Перепад температуры между верхним краем катализатора и нижней точкой носителя составляет от 150 до 200° С. Обычно фактическая температура реакции около 600° С. [c.257]

Сырье —смесь чистого этилена и воздуха, промытого ш,елочью, нагревают и направляют в реакторы первой стадии. Реакция протекает при температуре около 260° С в присутствии серебряного катализатора на пористом носителе. Конверсия этилена составляет 60-63%. [c.372]

Для изучения электронного фактора при хемосорбции некоторые экспериментальные методы оказались особенно пригодными. Два из них, а именно определение изменений электропроводности полупроводников и магнитной восприимчивости, рассмотрены в гл. 5, в частности применительно к окислам. Изменение электропроводности при хемосорбции было также изучено на очень тонких металлических пленках, например никеля [29], молибдена [30] и меди [31 ]. Электрические свойства этих пленок заметно отличаются от свойств массивного металла, и де Бур и Краак [30] отметили, что пленки проявляют некоторые особенности, характерные для полупроводников. Изменения электропроводности, которые Твигг [32] наблюдал при хемосорбции газов на серебряном катализаторе, на носителе следует отнести за счет изменения контактных сопротивлений. [c.492]