Аценафтен окисление

Н. к. может быть также получена окислением пирена или аценафтена, причем пирен подвергают окислению непосредственно (в присут. МпОг) или после предварит, хлорирования (КМпОд), а в аценафтен предварительно вводят разл. заместители в пери-положения нафталинового кольца. По любому нз этих методов выход Н.к. не превышает 60-65%. [c.193]

В этом И аналогичных примерах контактного окисления (для нафталина например) в патенте отмечено преимущество последовательного применения в аппарате контактных масс разной активности. Таким образом первый слой катализатора дегидрировал бы аценафтен до аценафтилена, а второй при подходящих температурных условиях превращал последний в нафталевую кислоту 89). [c.516]

По сравнению с бензолом полициклические углеводороды окисляются довольно легко. Хромовый ангидрид в ледяной уксусной кислоте более или менее легко превращает их в хиноны. Антрацен в этих условиях количественно превращается в антрахинон, благодаря чему эта реакция используется для количественного определения антрацена в смесях. Хризен также может быть почти количественно переведен- в соответствующий хинон при определенных условиях. Однако аценафтен дает хи-нон, который очень легко окисляется в нафталевую кислоту, вследствие чего выход аценафтенхинона при этой реакции обычно невелик. При окислении фенантрена хромовой кислотой наряду с фенантренхиноном получается продукт его окисления — дифеновая кислота. Гораздо более гладко протекает образование хинона при применении в качестве окислителя йодноватой кислоты. [c.93]

Аценафтен (I) Нафталевый ангидрид (П) Мп(СНзСОО)2 жидкая фаза, 90—100° С, скорость накопления II — 3,3% в час, скорость окисления I — 6% в час [344] [c.906]

Интенсивная полоса поглощения в области 790 см в спектре окисленного аценафтена свидетельствует о сохранении бициклической ароматической структуры. Полоса 740 см , соответствующая маятниковым колебаниям двух СНг-групп в аценафтене, исчезает при окислении. Вместе с тем, появляются интенсивные полосы 3450, 1720, 1250 и 1420 см , соответствующие колебаниям групп С=0, ОН и связей С—О. Очевидно окисление аценафтена происходит по СН 2-группам с образованием соответствующих кислородсодержащих продуктов окисления. Увеличение относительной интенсивности полосы 1500 см связано с нарушением состояния симметрии молекулы при окислении, что свидетельствует о возможном разрыве [c.28]

Наряду с водородной связью, являющейся одной из причин коагуляции, большое значение для этих процессов имеет наличие ароматических структур. Склонность к ассоциации ароматических соединений настолько велика, что она обнаруживается в исходных смесях. Это экспериментально установлено при исследовании методом светорассеяния исходных смесей. Были изучены смеси гексадекана, декалина с бензолом, нафталином и аценафтеном, а также алкано-цикланов и углеводородов с ароматическими углеводородами, выделенными из топлив. В отличие от черных частиц осадка, образующихся в ходе окисления, рассматриваемые смеси давали индикатрисы, которые свидетельствовали о том, что рассеяние было направлено назад. [c.51]

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн, изучая влияние различных ароматических углеводородов на окисляемость нефтяных масел, обнаружили, что аценафтен в количестве 5—10% сильно тормозит окисление последних, а в количестве 20% практически полностью его приостанавливает [132, 483, 491, 7841. [c.13]

Количественное определение аценафтена, основанное на окислении его хромпиком в уксуснокислом растворе до нафталевой кислоты, разработали А. И. Киприанов и М. М. Дашевский [541]. Реакция эта протекает почти количественно. Однако примеси, сопровождающие аценафтен, могут сильно изменить результаты анализа. Эти авторы установили средние эмпирические выходы нафталевого ангидрида при окислении аценафтена от 50 до 100%- ной чистоты [541]. В этих пределах точность определения составляет 2—3%. В случае работы со смесями, содержащими менее 50 /и аценафтена, авторы предлагают предварительно обогащать исследуемые образцы определенным количеством чистого аценафтена [541]. [c.17]

Аценафтен очень легко нитруется в растворе дихлорэтана [1101]. В этом растворителе аценафтен нитруется даже 7%-ной азотной кислотой. Если нитровать аценафтен 50%-ной и выше азотной кислотой, наряду с моно- образуется и некоторое количество ди-нитроаценафтена и продуктов их окисления. Из испробованных растворителей (дихлорэтан, бензол, нитробензол, хлорбензол) наиболее удобным оказался дихлорэтан, в котором аценафтен нитруется разбавленной азотной кислотой количественно до 4-нитроаценафтена. Реакция протекает с выделением тепла. В нитробензоле реакция идет слишком энергично, и этот растворитель отгоняется труднее, чем другие. Лучшие результаты получаются, если начальная концентрация азотной кислоты не ниже 50%, а конечная—не ниже 25%. Это вызывает необходимость применения определенного избытка азотной кислоты. При работе с меланжем избыток азотной кислоты можно значительно сократить. [c.87]

Окислением 2-ацетилаценафтена Физер с сотр. получили аце-нафтен-2-карбоновую кислоту (т. пл. 256—257 °С) [229, 233]. Из соответствующего нитрила была получена аценафтен-9-карбоновая кислота (т. пл. 161 °С) [976]. [c.172]

Реакцию, конечно, можно распространить и на другие углеводороды при условии, что образующийся ангидрид стабилен в условиях окисления. В случае аценафтенов окисление, по-видимому, протекает через стадию дикетона это обсуждается в разд. Б.2. [c.372]

Наряду с углеводородами инденового и стирольного типа окислению, по-видимому, могут подвергаться и содержащиеся в этих топливах тстралины и инданы с разрывом связи С—С между ароматическим и нафтеновыми кольцами. В топливе Т-8 содержится суммарно 3,0% инданов и тетралинов, а в топливе Т-6 — 4,57о и, кроме того, 0,2% аценафтенов. Последние имеют очень большую склонность к окислению с сохранением бициклической структуры [9] и с образованием двуосновных [c.21]

Химический метод определения фенантрена [43, с. 378—381] основан на окислении фенантрена до 9,10-фенантренхинона йодноватым ангидридом в ледя-иой уксусной кислоте, переводе 9,10-фенантренхинона в бисульфитное соединение и осаждении его о-фенилендиамином в виде нерастворимого фенантрена-9,10-феназина. Аценафтен определяют окислением в нафталевую кислоту или нитрованием до мононитроаценафтена, пирен — хлорированием до тетрахлорпирена, хризен — по разности между содержанием пирена и суммы пирена и хризена, найденной при получении их бромпроизводных [54]. [c.132]

С помощью VjOg и аналогичных катализаторов можно окислять без разрушения циклической структуры и более сложные системы. Аценафтен, в зависимости от условий окисления и катализатора, может дать различные продукты [c.214]

Карбоновые кислоты можно получать окислением не только боковых метильных групп, но и других алкильных заместителей. Так, при окислении аценафтена с хорошим выходом образуется 1,8-наф-талиндикарбоновая кислота (нафталевая кислота). Ее получают, окисляя аценафтен кислородом воздуха в уксусной кислоте или же в паровой фазе над катализатором. Окисление можно вести также дихроматом натрия в серной или уксусной кислоте. Реакция проходит через стадии образования аценафтенона, аценафтенхинона и нафталальдегидовой кислоты [c.316]

Тетраацетат свинца(IV) первоначально использовали для окислительного расщепления 1,2-диолов, сс-оксикетонов и сс-оксикислот. При реакции этого реагента с алкиларенами после гидролиза соответствующих ацетоксисоединений образуются обычно бензиловые спирты. Тетраацетат свинца(IV) реагирует с 4,4 -диметоксибензои-ном в безводной уксусной кислоте при 50°С, давая соответствующий бензил с выходом 75% и 4-метоксибензойную кислоту (20%). В водной уксусной кислоте проходит расщепление, возможно, через гидрат бензоина, и образуются 4-метоксибензойная кислота и 4-метоксибензальдегид с выходами 77% и 83%, соответственно (схема уравнений 201). Окисление аценафтена дает бензиловый спирт—аценафтен-7-ол — с хорощим выходом после гидролиза 7-ацетоксинафтена (уравнение 202). [c.416]

При парофазном окислении аценафтен получаются в основно два продукта нафталевый ангидрид и гемимеллитовая кислота, Мировая потребность в нафталевом ангидриде оценивается в 10 тыс, т/год. Для получения нафталевого ангидрида по некоторым патентам предлагается сначала окислить аценафтен до ацснаф-, тилена, а затем уже последний окислить над другим катализатором до нафталевого ангидрида. [c.120]

Накопленная обширна>1 литература по окислению аценафтена обобщена в монографии М. М. Дашевского Аценафтен . Здесь лишь укажем, что при окислении аценафтена в различных растворителях в присутствии катализаторов в отдельных случаях получается высокий выход нафталевой кислоты, но при малой степени преврапгения. Кроме того, применение дорогостоящих окислителей и агрессивных сред суживает перспективу использования предлагаемых методов в промышленном масштабе. [c.121]

Процесс глубокой деструкции с образованием продуктов полного сгораиия при окислении аценафтена в 0,9 н. растворах КОН становится заметным, начиная с температуры 225 С, при которой суммарный выход кислородсодержащих соединений составил 78,0%. В 0,3 н. растворах процесс деструкции начинается несколько раньше, так что уже при 175 "С суммарный выход кислородсодержащих соединений на превращенный аценафтен состазнл 80,6%, а при 225Х-51,3%. [c.124]

Тетралин окисляется на окиснованадиевых катализаторах во фталевый ангидрид при окислении флоурена на катализаторе ванадат железа — K2SO4 — пемза главным продуктом является флоуренон, частично образуется также фталевый ангидрид [37]. На этом же контакте аценафтен с хорошим выходом окисляется в нафталевый ангидрид. Выход данного продукта ниже в присутствии пятиокиси ванадия, нанесенной на пемзу, но сильно повышается при введении в катализатор сульфата калия [95]. [c.206]

В щелочных растворах визуально обнаруживается хемилюми-несценция при окислении перекисью водорода ряда различных веществ спиртов (этиловый, изобутиловый, амиловый, цетиловый, аллиловый, маннит) фенолов (о-крезол, пирогаллол, бензкате-хин, а- и р-нафтолы, метол, таннин) альдегидов (формальдегид, ацетальдегид, пропионовый, валериановый, салициловый, ванилин) смесей альдегидов с фенолами (гидрохинон, резорцин, ме-тилендинирогаллол) аминов (а-нафтиламин, (З-динафтиламин) азотсодержащих гетероциклических соединений (нитродиоксихи-нолин, карбазол) соединений с конденсированными бензольными ядрами (антрацен, фенантрен, аценафтен, хризен). [c.6]

Свечение возникает при окислении хлорной водой щелочных растворов метанола, антрацена, хризена, аценафтена и при взаимодействии бромной воды со щелочными растворами разнообразных веществ спиртов (метиловый, изобутиловый, амиловый) кислот (пальмитиновая, молочная) хинонов (о-толухинон) фенолов (пирогаллол, таннин) аминов (дифениламин) амидов (аце-танилид) гетероциклических соединений, содержащих азот (хи-нолин, карбазол, папаверин) соединений с конденсированными бензольными ядрами (антрацен, фенантрен, аценафтен). [c.6]

Среди ароматических соединений, присутствуюш,их в реактивных топливах, особое место занимают нафтено-ароматические углеводороды. Особенность химических и физических свойств этих углеводородов заложена в их строении. Например, с помощью рентгенографического метода Китайгородскому удалось установить межатомные расстояния в аценафтене [102]. Оказалось,что длина алифатической связи С—С в этом соединении доходит до 1,64 0,04 А, т. е. на 0,10 А больше обычной. Это удлинение объясняется напряжением если бы расстояние между двумя метиленовыми группами в аценафтене было меньще, деформировались бы другие углы и связи. Поэтому следовало ожидать, что именно здесь нафтеновый цикл при окислении разрушится. Однако, как показали исследования автора, разрушение цикланового кольца происходит в другом месте. Напряжено циклановое кольцо и в тетралине, поскольку длина С=С связи в ароматических структурах равна 1,39 А, а в циклогексане — 1,53 А. [c.28]

Аценафтен и тетралины имеют исключительно большую склонность к окислению (рис. 14). При 150° С в первые минуты интенсивно накапливаются перекиси, спирты, карбоксильные структуры, кислоты, оксикислоты, эфиры. Однако ароматический скелет при окислении этих нафтено-ароматических углеводородов не затрагивается (рис. 15). [c.28]

Максимальное количество осадка и смол образуется при окислении смесей аценафтена с алканами и изоал анами и алкилпроизводными циклогексана, и минимальное — смесей аценафтена с декалином. Эта реакция идет интенсивнее с продувкой воздуха. При окислении смесей тетралина с алканами и цикланами осадка образуется значительно меньше, чем смесей соответствуюш их углеводородов с аценафтеном, что объясняется не различной склонностью к окислению аценафтена и тетралина, а в основном размерами и физическими свойствами образующихся в результате окислительного уплотнения частиц. При окислении аценафтена и тетралина в среде алкановых и циклановых углеводородов образуются чрезвычайно склонные к ассоциации продукты, в результате чего на определенной стадии некоторые ассоциаты коагулируют с образованием твердой фазы. [c.46]

Рис. 28. ИК-спектры асфальтенов, выделенных из окисленных смесей 15 и 40% (8) бициклических ароматических углеводородов из Т-5 с алкано-цикланами из Т-5 (2), Т-1 (3), ГФ (4), декалином (5), изопропилциклогексаном (6), 7, 8 — изоалканами из Т-1 смесей 15% аценафтена с додецилциклогексаном (9), декалином (10), полиалкилциклогексаном (11), 1 — асфальтены выделены из окисленных ароматических углеводородов 72—аценафтен.

Метиленовые группы легко реагируют с галоидами и алкил-нитритами. Аценафтен легко меркурнруется в ароматическое ядро ацетатом ртути в растворе уксусной кислоты [283, 617]. С формальдегидом аценафтен конденсируется даже при обыкновенной температуре и образует смолу с т. пл. 126—128 °С, которая содержит мало кислорода [86, 752, 774]. При окислении такой смолы получается трикарбоновая кислота С5зНуОд с т. пл. 265—268 °С [86, 11961. [c.13]

Бромаценафтен легко окисляется и дает 4-бромнафталевую кислоту с высоким выходом. На промежуточных продуктах окисления остановиться трудно. С цианистой медью в пиридине при 300 °С 4-бромаценафтен превращается в аценафтен [12461. [c.68]

Если сульфировать аценафтен хлорсульфоновой кислотой при 125—130 °С, то наряду с аценафтен-2-сульфокислотой II образуется диаценафтилсульфон IX, который при окислении хромовым ангидридом превращается в 2,2 -динафтальсульфон X [89] [c.82]

Монти с сотр. изучили нитрование аценафтена и других ароматических углеводородов окислами азота в растворе эфира или уксусной кислоты [1461. Из изученных ими углеводородов аценафтен оказался наиболее реакционноспособным. Жидким N.304 аценафтен нитруется до 4,5-динитроаценафтена даже при температуре —15 °С. При попытке электрохимического нитрования аценафтена в отличие от нафталина наблюдалось глубоко идущее окисление с сильным газовыделением [101]. [c.86]

Монти получила аценафтиленгликоль окислением аценафтена селенистым ангидридом 1234, 677]. Окисление можно вести в уксуснокислом растворе или действовать SeOg на сухой аценафтен при 150—200 °С. Лучшие результаты достигаются, если избыток Se02 добавить малыми порциями к расплавленному аценафтену и нагреть на металлической бане до 150—170 °С. Продукт реакции обрабатывают паром. Вместе с непрореагировавшим аценафтеном отгоняется и аценафтилен. Остаток после отгонки паром— i u -аценафтиленгликоль. Желтые блестящие иголки. Т. пл. 210—212 °С. Диацетат, т. пл. 130—131 X. [c.101]

В качестве конденсирующего средства был использован фтористый водород [229]. 4-Кротонилаценафтен был получен из кро-тонилхлорида и аценафтена в присутствии хлористого алюминия. При окислении он дает 1,4,5-нафталинтрикарбоновую кислоту, чем доказывается его строение. В отличие от продукта конденсации с янтарной кислотой, образующегося в результате пер -цик-лизации, с кротоновой кислотой аценафтен образует 4-производное, которое сразу циклизуется с образованием Г-метил-З -кето- [c.113]

По французскому патенту, аценафтенон можно получить окислением аценафтена кислородом в жидкой фазе (в уксусной кислоте) в присутствии катализаторов, например СоС1з, Мп(СНзСОО). [938]. По другому патенту, аценафтен можно окислить до аценафтенона закисью азота под давлением выше 100 ат при 200—350 "С [812]. [c.118]

Прямым окислением аценафтена бихроматом калия в уксусной кислоте аценафтенхинон получается с выходом не более 15%. Заменив бихромат калия бихроматом натрия, Гребе и Гфеллер увеличили выход хинона до 40—41%. Выход хинона можно увеличить до 55%, если грубо измельченный хромпик присыпать не сразу, а по частям к раствору аценафтена в ледяной уксусной кислоте, нагретому до 100 С [371, 708]. Невысокий выход аценафтенхинона объясняется тем, что аценафтен окисляется лишь в довольно жестких условиях, т. е. в таких, при которых остановиться на стадии окисления до хинона довольно трудно. Окисление [c.123]

Нафталевая кислота II была получена впервые Бером и Ван-Дорпом и названа так по аналогии с фталевой кислотой [1, 18]. Они окисляли аценафтен двухроыовокислым калием в присутствии серной кислоты. Выход составлял 15—20% от взятого в реакцию аценафтена. Эти авторы обратили внимание на то, что аценафтен при окислении дает дикарбоновую кислоту и, следовательно, не является аналогом стирола, как считали Бертло и Барди [16]. Однако Бер н Ван-Дорп необоснованно приняли это соединение за 2,3-нафталиндикарбоновую кислоту, [c.142]

Имеется большое число патентов и оригинальных работ по парофазному окислению аценафтена над различными катализаторами. В качестве катализаторов в патентах перечислены почти все элементы периодической системы. Температурные пределы 300— 800 °С [1149, 311, 1226, 1259, 1260]. Для получения нафталевой кислоты некоторые патенты предлагают сначала окислить аценафтен до аценафтилена, а затем уже последний над другим катализатором и в других условиях окислить до нафталевой кислоты. По патенту США, нафталевый ангидрид можно синтезировать из а-иафтойной кислоты действием окиси углерода при 325 °С и давлении около 100 ат. [9091. [c.144]

Из исследованных катализаторов лучшие результаты были получены на ванадате железа, активированном сульфатом калия, и на катализаторе из пятиокиси ванадия, окиси железа, окиси марганца и сульфата калия. В оптимальных условиях (аценафтен воздух Л 80—100, время контактирования 2,5—3 сек, температура 375 X) нафталевый ангидрид (т. пл. 269—272 °С) получается с выходом 80—85 o. Эти результаты совпадают с данными бельгийского патента [1226J. Однако в последнем предлагается вести окисление при 450—550 °С. [c.145]

Аценафтен-4-карбоновая кислота при окислении переходит в 1,4,5-нафталинтрикарбоновую кислоту [23, 115, 923], которую можно также получить энергичным окислением 4-ацетилаценафтена. [c.172]

Следует отметить, что в настоящее время разработаны хорошие методы выделения пирена и его окисления до пафталинтетра-карбоновой кислоты, и, по-видимому, аценафтен как исходный продукт в этом синтезе потерял свое значение. [c.179]

Нафталинтетракарбоновая кислота получена окислением аценафтен-2,5-дикарбоповой кислоты [1076]. Последняя является продуктом окисления 2,5-диацетилаценафтепа гипохлоритом натрия [1055, 1076, 1077]. [c.179]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.93 ]

Аценафтен (0) -- [ c.118 , c.123 , c.142 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.637 , c.658 , c.662 , c.852 ]

Аценафтен (1966) -- [ c.118 , c.123 , c.142 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.637 , c.658 , c.662 , c.852 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.585 , c.613 , c.634 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология