Реакция платформинга

Реакции. Основными реакциями платформинга являются следующие [c.180]

Для реакции изомеризации эффективны следующие специальные катализаторы платина — окись алюминия — галоид, применяемый для платформинг-процесса [27а, 28] никель [13], кобальт [13] или платина [13, 27а] на алюмосиликате окись молибдена или окись вольфрама на алюмосиликате [13] окись молибдена на окиси алюминия [13, 15]. [c.40]

Механизм (XI. 33) отражает реакции обобщенных углеводородов, содержащих некоторое среднее для групп близких веществ количество углеродных атомов. Это упрощение оправдывается природой основных реакций платформинга, в результате которых получаются продукты с тем же числом углеродных атомов, что и в сырье. Естественно, что скорости индивидуальных реакций будут отличаться от скоростей групповых процессов, которые, строго говоря, не имеют физической трактовки. [c.301]

В качестве иллюстрации использования Этих данных для анализа технического процесса рассмотрим соотношение пяти- и шестичленных нафтенов в сырье и продуктах платформинга. Если в обрабатываемом бензине содержится около 8% пятичленных и 17% шестичленных нафтенов, то в платформате—приблизительно 6 и 1 % соответственно. Возникает вопрос, достаточно ли эффективен катализатор платформинга в отношении реакции расширения цикла. При температурах платформинга (750—800 К) равновесное соотношение пяти- и шестичленных нафтенов близко к 0,1, в то время как экспериментальное соотношение примерно в 10 раз выше. Таким образом, реакция расширения кольца при платформинге является медленной и, возможно, тормозится продуктами процесса. Вследствие этого не используется значительный резерв для увеличения производства ароматических углеводородов. [c.129]

В качестве примера приведем реакции обобщенных углеводородов при платформинге, которые записываются аналогично реакциям индивидуальных веществ [c.96]

Что касается других реакций нафтенов, то, как видно из табл 16, для них также следует учитывать термодинамические ограничения. Дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды при 600 К и 0,1 МПа возможно до степени конверсии 90—95%, и нацело эта реакция протекает лишь при более высоких температурах. На величину равновесного превращения при дегидрировании нафтенов существенно влияет давление в системе. Например, при 600 К повышение давления от 0,1 до 5 МПа уменьшает Х1р от (0,88—0,95) до (0,04—0,05). Если исходная смесь разбавляется водородом, Х р будут несколько ниже, чем приведенные в табл. 16. Эта реакция становится практически необратимой лишь при температурах выше 900 К. Поскольку в условиях платформинга она проводится пр [c.129]

Полную кинетическую схему платформинга можно записать следующей системой реакций (для краткости записи водород, участвующей в реакциях, в схеме не указывается) [c.337]

Тепловой эффект реакции платформинга лежит в пределах 356—838 кДж иа 1 кг исходного сырья [135]. [c.266]

П. И спо л ьз о в а ни е химических г р у п п и р о в о к основано на объединении реагирующих веществ по химическим признакам. Так, можно отдельно рассматривать реакции ароматических углеводородов, олефинов и т. д. Например, бензиновую фракцию — сырье платформинга — можно представить состоящей из трех обобщенных углеводородов с одинаковым числом углеродных атомов парафинового П, нафтенового Н и ароматического А, которые могут претерпевать взаимные превращения. Такой подход позволяет учесть увеличение содержания ароматических углеводородов в бензине в результате платформинга [1, 2]. [c.95]

Для процесса платформинга существенными реакциями являлись дегидрогенизация шестичленных цикланов, гидрокрекинг алканов, изомеризация н-алканов в изоалканы и пятичленных цикланов в шестичленные с последующей дегидрогенизацией в ароматические углеводороды. [c.294]

Величины АЯн -л, Ад -н (см. табл. 11, стр. 105) не зависят от условий процесса и молекулярной массы сырья. Величина АЯп- г требует уточнения понятия Г . Если реакция связана с гидроге-нолизом одной С—С-связи в молекуле парафина, ее теплоту легко найти по табл. 11. Но в жестких условиях гидрокрекинг может протекать с разрывом нескольких связей С—С и теплота реакций П—>-Г соответственно увеличится. Поэтому ее определение требует изучения характера гидрокрекинга и будет в общем случае продемонстрировано в следующем разделе. Для мягкого же платформинга (с разрывом одной С—С-связи) ЛЯп- г — постоянная величина, равная —56 кДж/моль, и расчет выполняется следующим образом. [c.114]

В наших исследованиях такой подход использован для расчета теплот крупнотоннажных процессов нефтепереработки [7, 23]. Ниже показано, как на основе этого подхода находят теплоты процессов каталитического крекинга, платформинга, гидрокрекинга— гидроочистки и др. При этом используют термодинамические характеристики простых реакций для индивидуальных модельных веществ, представляющих реагенты и продукты, а также уравнения материального и теплового балансов. Тип реактора для определения теплоты процесса не имеет значения важно лишь, осуществляют процесс в изобарных или изохорных условиях, поскольку для реакций в газовой фазе АЯ и АН различны. Поскольку, однако, режим потока в промышленных реакторах близок к идеальному вытеснению, ниже использованы уравнения балансов для реакторов идеального вытеснения приводимые математические описания используют и для математического моделирования [7]. [c.134]

Ясно также, что по мере увеличения молекулярной массы нафтена равновесие реакции дегидрирования смешается вправо и возможная глубина превращения возрастает. Поэтому термодинамические расчеты особенно полезны для платформинга легких фракций при получении бензола, толуола и ксилолов. [c.130]

Процесс платформинга проводится нри сильном разбавлении реагирующей смеси водородом. Кроме того, платина активно сорбирует водород и, следовательно, адсорбционный коэффициент водорода больше адсорбционных коэффициентов других веществ. Поэтому для реакций К->А, A- N, скорости ш запи- [c.339]

Ранее рассмотрен расчет равновесного состава для изотермических реакций. В реальных технических процессах, например, платформинге, гидрокрекинге, при окислении топлива в реактивном двигателе и др., реакции протекают в условиях, близких к адиабатическим. Для адиабатической реакции расчет равновесного состава по величине константы равновесия осложнен тем, что нужно предварительно установить температуру реакционной смеси на выходе из аппарата (или в конце процесса), но, в свою очередь, эта температура определяется возможной глубиной превращения. Таким образом, при расчете адиабатических реакций приходится пользоваться методом подбора чтобы обеспечить соответствие выходных температур и равновесного состава. Рассматриваемая ниже схема расчета адиабатической реакции справедлива для любых условий ее осуществления в проточных или статических аппаратах. [c.118]

Расчетный метод определения теплот гидрокрекинга разработан на основе анализа химических превращений групп углеводородов подобно тому, как это было сделано для платформинга. Он основан на том, что теплота какой-либо реакции (например, гидрокрекинга парафинов) не зависит от молекулярной массы исходного вещества и может быть определена по числу молей исходных веществ и продуктов реакции. Проиллюстрируем этот метод для гидрокрекинга парафинов [37], протекающего по реакции [c.355]

Пример V- . Структура математического описания платформинга получена в примере II1-3 в виде системы четырех дифференциальных уравнений балансов. В работах [18, 26] показано, что эту структуру можно использовать для расчетов процесса и получить кинетические уравнения скоростей химических реакций, входящих в описание [c.142]

Следовательно, влияние давления до 50 атм на теплоту реакции мало, так что для процессов типа платформинга, гидрокрекинга можно считать АЯ у = ДЯ . Влияние температуры ощутимо лишь при очень большом ее изменении. [c.193]

Например, в рассмотренном выше примере сложной реакции при платформинге (см. с. 133) для четырех независимых реакций в идеальной газовой смеси имеем четыре уравнения закона [c.111]

Технологическая схема процесса показана на рис. 2. Первая операция заключается в предварительном фракционировании свежего сырья для отгона легкой головной фракции и отделения небольшого количества остатка. На некоторых установках эта операция исключена и продукт поступает непосредственно с установок прямой гонки. Сырье подогревается, смешивается с рециркулирующим газом, обогащенным водородом, и далее проходит через ряд реакторов, в которых находится катализатор платформинга . Количество реакторов зависит от характера используемого сырья и требуемого качества целевого продукта. Процесс является эндотермическим, поэтому продукт после первого реактора перед поступлением во второй подогревается до требуемой реакционной температуры. Наиболее значительное падение температуры происходит в верхней части первого реактора и поэтому для сокращения времени контакта с сырьем при низкой температуро, когда скорость реакции становится относительно нпзкой, обычно первый и второй реакторы делают мепьшего размера, чем [c.179]

Эти реакции осуществляются при платформинге в условиях повышенных температур, давлений, разбавлений водородом. Данные, приводимые в литературных источниках, не учитывают влияния на конверсию величин бн - Для этих реакций (давление меньше 5 МПа) = 1 и справедливы в соответствии с данными табл. 80, 81 следующие соотношения [c.312]

Важнейшим условием нормальной работы платформинга является низкая влажность в зоне реакции и достаточное содержание хлора на катализаторе. [c.42]

Но в условиях, например, платформинга идет обратная изомеризация. Для объяснения механизма этой реакцйи с помощью классических карбониевых ионов нужно предусмотреть гидридный перенос от третичного атома углерода к первичному [c.123]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много процессов, в том числе ренириформинг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга/18/. [c.20]

Представления о взаимосвязи реакций гидрирования, изомеризации и расщепления имеют, по-видимому, и общее значение. При изучении кинетики гидрогенолиза метилциклопентана и бензола в условиях платформинга было показано что изобутан, изо- [c.235]

Для реакций, протекающих в процессе платформинга, была предложена следующая схема [c.236]

Изомеризация нафтеновых и парафиновых углеводородов на катализаторах риформинга проходит через промежуточную стадию образования ионов карбония. Эти реакции ускоряются с ростом кислотности катализатора и температуры. Однако типовые рабочие температуры платформинга являются неблагоприятными для термодинамического равновесия, необходимого для получения наиболее желательных сильно разветвленных изопарафиновых и шестичленных нафтеновых углеводородов. Давление на реакции изомеризации влияет незначительно, а протекание реакций гидрогенолиза и гидрокрекинга зависит от давления. [c.138]

I циркуляционный газ гидроочистки — поступает на прием циркуляционного компрессора /7К-1 и вновь смешивается с сырьем, мень- шая — избыточный водород — выводится с установки. Жидкая (фаза в сепараторе С-/ содержит гидроочищенный бензин с рас- Творенными в нем сероводоро/ ом., 4цаеводородным газом и водой. Поэтому 1 дрогенизат поступает через теплообменник Т-2 в отпарную колон у К-1, где происходит отпарка газа, воды и сероводорода от бензина за счет тепла потока из реактора Р-1, подводи-/Лого в кипя 4 льник Т-3. Стабильный гидрогенизат с низа колонны К-1 проходи теплообменник Т-2 и насосом Я-2 направляется на умещение с. ркулирующим водородом блока платформинга. месь бензина и газа нагревается в теплообменнике Т-4 и в пер-рй секции печи П-2, а затем последовательно проходит реактор -2, вторую секцию печи П-2, реактор Р-3, третью секцию печи -2 и реактор Р-4. Промежуточный подогрев необходим,, тад, как з-за отрицательного теплового эффекта реакций платформинга шература в реакторах Р-2 и Р-3 падает. [c.269]

Изучая реакции чистых углеводородов над катализаторо.м платформинга Гензель и Дональдсон [19] установили, что при давлении 35,2 ати, температуре 459° С, объемной скорости — 2 объема жидкого продукта [c.180]

Реакции гидрокрекинга и изомеризации [зучались также па примере алкилировалиых ароматических углеводородов с разветвленной цепью. Так, при переработке изопропилбензола над катализатором платформинга в тех же самых условиях, что и для нормального гептана, были получены следующие продукты [c.181]

Сочетание той или иной разновидности платформинга с промежуточной или конечной экстракцией ароматических продуктов реакции породило новые фирменные варианты комбинированных процессов, такие, как процесс рексформинга фирмы Ю. О. Ц. или изоплюс фирмы Гудрн [133]. Первая промышленная установка рексформинга была пущена в Детройте на нефтеперерабатывающем заводе фирмы Аврора [134] на базе введенной в эксплуатацию в 19Ш г. установки платформинга мощностью 1120 м /сут. [c.294]

В результате значительной работы было изучено влияние состава лигроина на соотношение между выходами и октановыми числами продукта [20]. Для переработки при различных режимах были использованы лигроины из нофти Кувейта с высоким содержанием парафиновых углеводородов и венецуэльской нефти с низким содержанием парафиновых углеводородов. Были получены данные для дебутанизированного бензина платформинга с октановыми числами по исследовательскому методу в чистом виде от 73 до 99 пунктов. Полученные результаты указывают на то, что парафиновые углеводороды в нефти с низким содержанием нафтенов подвергаются реакции дегидроциклизации, способствуя тем самым значительному повышению октанового числа продукта. Разница в выходах бензинов с октановым числом по исследовательскому методу в чистом виде 95 пунктов из нафтенового и парафинового сырья составляла [c.182]

Каталитический риформиг бензинов крекинга. Во многих случаях нуждаются в обессеривании, гидрировании и повышении октанового числа бензины, полученные в процессах крекинга. Так как октановое число бензинов крекинга в большой степени зависит от содержания в них олефинов, гидрирование последних приведет к заметному снижению октанового числа. Таким образом, для повышения октанового числа до требуемой величины необходимо прибегать к таким реакциям, как ароматизация, изомеризация и гидрокрекинг. Выше приводятся результаты платформинга смеси 70% дистиллята, полученного при перегонке нефти до кокса месторождения Санта-Мария и 30% бензина прямой гонки из нефти месторождения Лос Анжелос. [c.187]

Циклопарафины с пяти- и шестичленными кольцами. Установлено [28 заметное превращение (33%) метилциклогексана в изомерные алкилциклопентаны (1,1-, 1,2- и 1,3-диметилциклонентаны и этилциклопентан) нри температуре около 452° на катализаторе, содержащем платину, используемом для процесса платформинга. Основной реакцией в этом случае была дегидрогенизация в толуол. [c.51]

Природа катализатора также влияет на результат процесса. Например, катализатор, содержащий небольшое количество платины на кислотном носителе (катализатор платформинга) преимущественно ускоряет реакцию изомеризации циклопентанов в циклогексапы, что позволяет получить максимальное количество ароматики [165]. [c.54]

При изучении химизма процесса на основе превращений групповых компонентов целесообразно использовать модельные реакции с индивидуальными веществами. Например, платформинг характеризуется переходом нафтеновых углеводородов в ароматические. Активирование катализатором этого перехода удобно изучать на модельных реакциях дегидрирования циклогексана и метицик-логексана, так как можно определить все индивидуальные продукты и ио ним выявить основные и побочные реакции, рассчитать и измерить термодинамические и кинетические параметры этих реакций. [c.96]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]

Приведем более сложный пример — платформинг бензиновых фракций. Изучение этого процесса показывает, что возможно протекание следующих обратимых реакций изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (П) в изопарафиновые (иП) и шесгичленных нафтеновых (Не) в пятичленные (Нз), циклизации нормальных и изопарафиновых углеводородов в пяти- и шестичленные нафтеновые с выделением 1 моль водорода, дегидрирования пяти-и шестичленных нафтеновых в ароматические (А) с выделениб1М 3 моль водорода, так что уравнения протекающих реакций следующие [c.100]

При платформинге интенсивно протекают реакции изомеризации парафинов и нафтенов и гидроизомеризации олефинов. Это вызвано тем, что катализаторы нлатформинга относятся к числу так называемых нолифункциопальных (бифункциональных) катализаторов они катализируют одновременно реакции, протекающие по катионному механизму, свойственные кислым катализаторам, и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлических и окиснометаллических катализаторов. Бифункциональный катализатор состоит из алюмосиликата (нлн активированной кислотами окиси алюминия), содержащего небольшое количество одного из металлов VIII группы (Р1, Р(1, N1 г( др.). При умеренных темнературах порядка 300—350° С среди реакций, происходящих над бифункциональными катали-зато])ами нод давлением водорода, преобладают реакции изомеризации. [c.493]

Эта схема предполагает наличие в катализаторе платформинга двух типов активных центров [дегидрирования Д и изомеризации — И (кислотный)] и миграцию реагирующего метилциклопентана от центра Д к центру И и снова к центру Д. Иногда эту схему распространяют на все катализаторы, обладающие свойствами ускорять как реакции гидрирования и дегидрирования, так и реакции изомеризации (см., например, обзор Однако наличие двух родов активной поверхности в одном катализаторе вряд ли является распространенным явлением и такие представления подвергались справедливой критике. Тем более невероятно наличие двух центров в катализаторе без носителя (ХУЗд). Схема на стр. 235 предполагает, что все превращения, отмеченные в скобках, идут на одной и той же активной поверхности катализатора. Это доказывается экспериментально получением метилциклопентана из бензола, минуя промежуточное образование циклогексана и десорбцию с этой активной поверхности. [c.236]

В промышленных условиях на установках платформинга в присутствии платинорениевого на "f-AbOa катализатора (фторированного или хлорированного) проходит реакция дегидроциклизации н-гептана в толуол и гидрокрекинга толуола в газовой фазе до бензола и СН4 при давлении 30 атм (30-10 Па) и 7=768 К- Реакция проходит по схеме [c.280]

Температура. С повышением температуры увеличиваются содержание ароматических углеводородов в катализате и его октановое число. Содержание ароматических углеводородов в катализате возрастает вследствие не только углубления ароматизации, но и увеличения разложения неароматизовавшихся углеводородов до газообразных при реакциях гидрокрекинга. По данным работы промышленных и полупромышленных установок платформинга, использующих различное сырье, катализаторы и режимы работы, кажущаяся энергия активации ароматизации составляет 22— 38 ккал/моль (для сырья с высоким содержанием циклопарафинов кажущаяся энергия активации ароматизации ниже), а газообразования— на, 6—15 ккал/моль выше. Повышение температуры увеличивает выход газообразных продуктов гидрокрекинга в несколько большей степени, чем выход ароматических углеводородов. Верхний температурный предел процеоса связан с кислотной активностью катализатора температуры выше 530°С, по-видимому, не применяются. [c.257]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология