Бензол тонкая структура спектра

По мере роста объема алкильных групп от метила к этилу и т. д. батохромный эффект становится меньше. Это было показано на примере н-алкилбензолов (от толуола до к-гексилбензола), в ряду которых колебательная тонкая структура спектра бензола исчезает очень быстро. Грег-бутилбензол при 25° бромируется в [c.397]

В спектрах моноциклических азинов имеются два максимума, каждый из которых имеет тонкую структуру. Один из максимумов расположен в сравнительно узких пределах (240—260 нм) и соответствует я- я -переходу, аналогично расположенному в той же области л ->я -переходу бензола. Второй максимум, находящийся в области более длинных волн (от 270 нм в пиридине до 340 нм в пиридазине), соответствует Аг- я -переходу, который, конечно, не Может наблюдаться в бензоле. Поглощение, вызванное Аг- я -пере-ходом, в большой степени зависит от характера растворителя, как это видно на примере пиримидина (табл. 1). Для пиридина такое поглощение наблюдается только в гексане, а в спирте эта полоса, сдвинутая в область более коротких волн, закрыта главной я- я -полосой. Протонирование кольцевого атома азота погашает п- я -полосу и соответственно значительно усиливает интенсивность я->-я -полосы. Положение полосы при этом изменяется незначительно, и поэтому она имеет большое значение для характеристики соединений. [c.27]

В УФ-спектрах моноциклических азинов присутствует две полосы поглощения, каждая из которых имеет тонкую структуру. Одна полоса поглощения расположена в сравнительно узком интервале 240-260 нм и соответствует п л -пере-ходу, расположенному в той же области, что и полоса п -> л -перехода бензола (табл. 1.1). Другая полоса поглощения находится в области более длинных волн от 270 нм в пиридине до 340 нм в пиридазине и соответствует взаимодействию неподеленной пары элекгронов гетероатома с ароматической л-системой элекгронов, т. е. п л -переходу, который, конечно, не может наблюдаться в спектре бензола. Поглощение, связанное с п - я -переходом, очень сильно зависит от природы растворителя, как показано в табл. 1.1 для пиримидина. Для пиридина такое поглощение наблюдается только в гексане, в спирте же эта полоса сдвинута в область коротких юлн и маскируется полосой п -> л -перехода. Протонирование кольцевого атома азота пиридинового цикла гасит полосу п -> л -перехода вследствие связывания неподеленной пары электронов и значительно увеличивает интенсивность полосы п -> л -перехода. Положение полосы при этом изменяется незначительно, и она имеет большое значение для характеристики соединений. [c.26]

Рис. 16.3. Тонкая структура электронной полосы Вги в спектре газообразного бензола.

Спектры линейно построенных полиядерных ароматических углеводородов сохраняют характерные для бензола полосы поглощения, включая их тонкую структуру. Номере роста числа конденсированных циклов полосы поглощения смещаются в сторону длинных воли. Нафталин и антрацен не поглощают в видимой области, но нафтацен [c.26]

Спектры простых ароматических гетероциклов в цело.м напоминают спектры производных бензола, поскольку они состоят из ряда интенсивных пиков (е==5000 -г 15 ООО) в области коротких длин волн ( акс = 190 + 240 ммк) и из серии полос низкой интенсивности, имеющих тонкую структуру (е = 1 ч- 400) в области 240—300 ммк. [c.28]

В спектре поглощения бензола наблюдаются три полосы поглощения (рис. 158), две из них, имеющие высокую интенсив ность, лежат в дальнем УФ (180 и 200 нм), а одна слабая полоса с ярко выраженной тонкой структурой лежит в ближнем УФ — 254 нм. Все три полосы обязаны своим происхождением я я -пере-ходу. Но полоса 254 нм появляется только в спектрах ароматических соединений, поэтому ее принято называть бензольной. Полоса 180 нм лежит в малодоступной для обычных приборов области спектра и поэтому для анализа особого интереса не представляет. Полоса 200 нм в спектре замещенных производных бензола может сместиться в ближний УФ. Особенно заметно ее смещение в соединениях, где один или несколько атомов водорода бензола замещены на такие группы, как —NH— —ОН, —5Н—, —ОН,..., содержащие гетероатомы с неподеленными электронами. Одновременно со смещением полосы 200 нм увеличивается интенсивность бензольной полосы и ухудшается ее тонкая структура. На рис. 158 изображен электронный спектр анилина. [c.280]

Вследствие взаимодействия спинов разных ядер в спектре ЯМР может наблюдаться тонкая структура, пример которой показан на рис. 3. Расстояние между пиками тонкой структуры называется константой спин-спинового взаимодействия. Число пиков (мультиплетность) на единицу больше числа взаимодействующих ядер. Таким образом, мультиплетность полосы показывает число ядер во взаимодействующей с протоном группе. Помимо числа типов протонов такой спектр несет и дополнительную информацию о взаимном положении взаимодействующих групп. Так, для 0-, м- и г-замещенных бензола константы спин-спинового взаимодействия соответственно равны 7—9 2—3 и 0—1 гц. Интенсивности полос пропорциональны числу ядер одного типа поэтому, сравнивая их, можно сделать заключение о числе атомов, имеющих одинаковые характеристики в спектре ЯМР. [c.247]

Б циклогексане). Тонкая структура полос в области 230— 270 жж/с спектра бензола (рис. 1-4) и большинства других ароматических углеводородов связана с влиянием колебаний этих молекул на их я я -переходы. Эта тонкая структура очень чувствительна к выбору растворителя и часто сглаживается или совсем исчезает в спиртовом растворе (см. рис. 1-4). [c.26]

Например, бензол (рис. 37) имеет в области 240—260 нм характерную полосу с несколькими максимумами (тонкая структура) введение алкильных групп или других заместителей, не имеющих кратных связей или свободных электронных пар, не изменяет характера спектра, лишь немного сдвигая поглощение в сторону длинных волн. Если же бензольное кольцо вступает в сопряжение с кратными связями или свободными электронными парами заместителя, то характер спектра изменяется, как это видно на примере спектра поглощения бензальдегида (рис. 38). При этом не только исчезает тонкая структура, но и в 100 раз возрастает поглощение [c.479]

Наконец, напряжения, возникающие при охлаждении кристаллов, находящихся в контакте с кварцевой пластинкой [107], существенно влияют на тонкую структуру и поляризацию спектров поглощения бензола, нафталина и антрацена (т. е. происходит индуцированное расщепление и изменение частоты и интенсивности). [c.218]

В спектрах этих соединений также отсутствовала тонкая структура, если сравнить эти спектры со спектрами бензола. [c.504]

Происхождение наведенной резкой поляризации полос спектра в напряженных кристаллах пока остается невыясненным не только для бензола, но и для других исследованных кристаллов [46, 73]. Однако исследование влияния деформирования на спектры кристаллов может быть плодотворным методом изучения энергетической структуры и механических свойств кристалла. В частности следует упомянуть, что анализ спектров термически деформированных кристаллов нафталина позволил сделать заключение о том, что тонкие полученные сублимацией кристаллические пленки этого соединения обладают повышенным модулем упругости [73]. [c.76]

Ответ. 1) Спектр бензола (а) содержит две интенсивные полосы при 180 нм (бмакс около 50 000) и при 200 нм (емакс около ТООО) и одну более слабую полосу при 260 нм (е около 200), которая имеет типичную для бензольной системы тонкую колебательную структуру. Заметим, что исследование в области ниже 200 нм не позволяет увидеть первую полосу. [c.465]

Для градуировки призм из каменной соли в области от 2000 до 660 см используют вращательную структуру колебательных полос поглощения паров атмосферной воды, NH3 и СО2 (нормали II класса). Приближенную градуировку можно производить по спектрам поглощения полистирола (тонкая пленка), пиридина и галоидопроизводных бензола. [c.235]

Арены обладают характерным поглош,ением в ультрафиолетовой области [4]. В спектре бензола, снятом в растворе в гексане и парах, интенсивно проявляется тонкая структура. В спектрах, снятых в гидроксилсодержащнх растворителях, тонкая структура [c.319]

Первая наиболее сильная полоса поглощения в спектрах монозамещенных бензола обычно принадлежит чисто электронному переходу. Следующие интенсивные полосы в пределах первого обертона полносимметричного колебания (1195 с.м ) обусловлены такими молекулярными колебаниями полносимметричной (vga) и неполносимметричной (vg ) частями расщепившегося дважды вырожденного бензольного колебания ve и полносимметричными колебаниями величиной около 765 (vj/li), 940 (vi2i4j), 975 (v,8 i), 1010 ( ) и 1195 (v O Схема начала спектров поглощения некоторых кристаллов моноалкилбензолов в поляризованном свете вместе с данными по бензолу [23] и толуолу [12] представлена на рис. 4. 5. Наряду с общим сходством анализ структуры спектров поглощения монозамещенных бензола позволил установить также ряд тонких изменений в спектральных свойствах соединений в зависимости от состава и структуры радикалов-заместителей. В частности, был установлен характер изменения величин молекулярных колебаний в этой группе соединений [4]. Было выяснено, что наименьшее изменение претерпевают полносимметричные колебания величиной около 1000 (—940 см [c.128]

Тонкая структура. Кривые поглощения электронных спектров часто состоят из групп близко расположенных максимумов, т.е. они обнаруживают тонкую структуру (см., например, ниже, спектры бензола, нафталина, антрацена и т.д.). Явление обусловлено участием колебательных уровней в электронных переходах. Способ возникновения тонкой структуры полосы может быть схематически показан кривыми потенциальной энергии, изображающими, как известно (том I), энергию молекулы (для упрощения, двухатомной молекулы) в зависимости от межатомных расстояний. Из рис. 39 видно, что (в данном изображенном случае) межатомное расстояние в возбужденной молекуле больше, чем в молекуле в основном состоянии (следовательно, минимум кривой возбужденного состояния смещен вправо по срав- [c.556]

Для сравнения на рис. 8 приведены частоты переходов Vjg около 1036 и vj, (е2и) около 980 в спектрах бензола и de-бензола при высоком разрешении. Первое колебание разрешено в газе, второе же появляется только вследствие возмущений в кристалле, и, действительно, соответствующая полоса примерно в 20 раз слабее, чем первая. Оба колебания дают по шесть предсказанных линий (три слабых и три сильных) в спектре gHg, но величина расщеплений в спектре eDe несколько меньше. (Вполне возможно также, что слабые линии при 970 и 790 могут быть приписаны изотопным молекулам с f , содержание которых достигает примерно 6%.) Почти полностью разрешенная сложная тонкая структура превосходно согласуется с предсказаниями теории и с надежно установленной структурой кристалла. Узость линий по сравнению с расщеплениями указывает на разумность экситонной концепции. [c.603]

Спектры небензольных ароматических углеводородов в значительной мере напоминают спектры производных бензола. УФ-спектры слул ат валжым критерием ароматичности того или иного соединения. Например, трополон и его производные поглощают в области 220— 250 ммк (е 30 ООО) и 340—375 ммк (е 8000), и в последней группе полос наблюдается тонкая структура, характерная для ароматических систем [c.27]

Из рис. III.4 [204] и из данных табл. III.6 [244, 262] видно, что образование донорно-акцепторной связи с А1ВГз и Ga lg вызывает резкое изменение спектров ароматических эфиров. УФ-спектры комплексов по положению и интенсивности полос близки к спектру бензола. При этом в спектрах частично воспроизводится тонкая структура бензольной полосы при 255 нм. [c.110]

В наше11 лаборатории проведено изучение [4] фотохимических и фотофизических процессов, возникающих под действием ультрафиолетового облучения в тонких пленках некоторых производных бензола, а именно бензальдегида, апилииа, нафталина и т. д., сублимированных в вакууме вместе с другими компонентамр на поверхность, охлажденную жидким воздухом. Изменения, вызванные облучением, могли быть обнаружены и изучены по флуоресценции и фосфоресценции этих соединений. Простая структура этих соединений является удобной в том отношении, что она позволяет провести различие между несколькими предположениями, выдвинутылш для объяснения природы фосфоресценции ароматических соединений при низких температурах. Большая часть исследований была проведена с бензальдегидом, который из всех производных бензола обладает характерным спектром излучения с широко разнесенными отчетливыми полосами в видимой области, что исключает всякие сомнения в веществе, ответственном за излучение. [c.53]

Спектроскопические методы позволяют обнаружить различные тонкие особенности взаимодействия солюбилизата с мицеллами, обусловленные их структурой и свойствами. Так, по данным ПМР-спектроскопни изопропилбензол солюбилизируется не в ядре мицеллы цетилтриметиламмонийброми-да (ЦЕТАБ), как это свойственно углеводородам, а в поверхностном слое, причем изопропильная группа погружена в углеводородное ядро, а слабо гидрофильное ароматическое кольцо ориентировано к гидратированному слою мицеллы. Этим же методом найдено, что бензол, Ы, М-диметил-анилин и нитробензол при их малых концентрациях солюбилизируются на поверхности мицеллы ЦЕТАБ, вытесняя с нее воду, а при повышении концентрации начинают погружаться в углеводородные слои мицелл. Полициклические углеводороды (нафталин, антрацен) по данным УФ-спектро-скопии солюбилизируются в мицеллах ионогенных и неионогенных ПАВ таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть погружена в неполярное углеводородное ядро. [c.72]

Возможность растворения щелочных металлов в неполярных или мало-полярных ароматических углеводородах была показана Леном и др, [202, 203]. При действии раствора дициклогексцл-18-краун-б в бензоле или толуоле на тонкую пленку кадия происходило растворение металла, и раствор окрашивался в темно-синий цвет, В УФ-спектрах этих растворов (- 70°С, ДМЭ) наблюдалось такое же поглощение в области 300 и 400 нм, как и в случае бензольного анион-радикала в тех же условиях. Наблюдаемая сверхтонкая структура ЭПР-спектров этих растворов соответствовала анион-радика-чам бензола (7. линий) и толуола (5 линий), как показано на рис, 3,28, Эти результаты позволяют предположить, что ион К" , образующийся в результате отрыва электрона с внешней оболочки атома, связывается краун-эфиром. [c.156]

Тиофены. Спектр поглощения тиофена представляет собой интенсивную полосу поглощения (см. рис шок) с максимумами при 230 ммк (lg е = 3,80) и 236 ммк (lg е = 3,76) и перегибом на 241 ммк (lg е = 3,51). Для спектра же бензола в этой области характерна тонкая колебательная структура малой интенсивности. У монозамещенных тиофенов максимум смещается до 234 ммк 1[езависимо от положения заместителя. Интенсивность же поглощения у 2-алкилзамещенных тиофенов несколько повышается (lg 8 = 3,90), а у 3-алкилзамещенных тиофенов она, наоборот, понижается (1д е = 3,70). У 2,5-алкилзамещенных тиофенов максимум смещается до 238 ммк, интенсивность поглощения сохраняется примерно та же, что и у 2-алкилзам щенных тиофенов. [c.88]

Углублению процесса сульфирования способствуют повышенные температуры и избыток концентрированной серной кислоты. При обработке 96%-ной серной кислотой бензола (температура обработки 70—80° С) в течение 80 час. и антрацена (при комнатной температуре) образуются темные смолы, которые были прококсова-ны до 750° С и прокалены при 1700° С и 2500° С. Смолы сульфирования были исследованы методами термографии, термогравиметрии и ИК-спектроскопии. Особенностью съемки ИК-спектров смол, содержащих концентрированную серную кислоту, было то, что смолы наносились на тонкую полиэтиленовую пленку, которая служила в качестве подложки. Структура высококарбонизо-ванных углерйдов изучалась рентгенографическим методом. [c.229]

УФ-спектр тpифeнилфo финa совершенно не похож на УФ-спектр бензола == 261 ммк, И ООО. В нем уже не обнаруживается тонкая колебательная структура, типичная для структуры молекулы СдНв, а мольный коэффициент поглощения значительно более высок. Эти результаты были интерпретированы с точки зрения возможности взаимного перекрывания З -орбиталей атома фосфора и л-орбиталей бензольных колец. Замена двух фе-нильных групп на метильные проявляется в смещении максимума поглощения до 251 ммк (в фенилдиметилфосфине) . [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология