Конденсация с непредельными соединениями

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Наращивание углеродной цепи основано на взаимодействии органических веществ, сопровождающемся образованием новой углерод-углеродной связи. К этому типу реакций относят присоединение металлорганических соединений по кратным связям С=0, С -С, С - N и др., взаимодействие металлорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов, полимеризация непредельных соединений, реакции конденсации. Решая вопрос о том, в какой последовательности наращивать в молекуле исходного соединения углеродную цепь, следует пользоваться методом схематической разбивки молекул целевого продукта на фрагменты. Этот прием можно рассмотреть на примере составления схемы превращения этилового спирта в бутиловый. Одна из схем предполагает присоединение сразу фрагмента, содержащего два атома углерода (способ [c.86]

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

Окисление очищенного глиной парафина кислородом при 155 °С в течение 5 часов (табл. 2, парафин 3) приводит к увеличению содержания кислородсодержащих и ароматических соединений, но не ухудшает цвет. Это говорит об окислительной стабильности цвета очищенного парафина и отсутствии его зависимости от количества образующихся кислородсодержащих соединений. Потемнение парафина в процессе хранения, скорее всего, обусловлено не процессами окисления, а процессами конденсации непредельных соединений. [c.15]

Применение формальдегида основано на различии в скоростях реакции конденсации формалина с нафталином и тионафтеном Процесс формальдегидной очистки ведется в присутствии 90— 94 %-ной серной кислоты, которая необходима для конденсации непредельных соединений, содержащихся в техническом нафталине Образующиеся смолы хорошо растворяются в серной кислоте и поэтому легко разделяются с отработанной серной кислотой В процессе очистки происходит частичное сульфирование нафталина и тионафтена Но в связи с тем, что расход кислоты небольшой, эта реакция существенно не влияет на выход нафталина Серная кислота каталитически воздействует на реакцию конденсации тионафтена 354 [c.354]

Значительный интерес представляет совмещение процессов гидроочистки и переработки сырого бензола с выделением узкой бензольной фракции. При таком совмещении исключается возможность загрязнения бензола продуктами гидрирования толуола и ксилола и их изомеризации. Таким образом, диметил-циклопентан и триметилциклопентаны, дающие с бензолом азео-гро пы, имеющие очень близкие температуры кипения с бензолом, в этих условиях образоваться не могут. Продукты же, образующиеся при гидрировании бензола, или легко отделимы в виде головной фракции (метилциклопентан), или, как, например, циклогексан, совершенно не мешают дальнейшему техническому использованию бензола. Кроме того, совмещение получения узкой бензольной фракции и ее гидрирования с последующей переработкой фракции толуол-ксилол-сольвент путем конденсации непредельных соединений хлористым алюминием позволяет использовать непредельные соединения, содержащиеся в этой фракции, в виде ценных стирол-кумароновых смол. Между тем при гидрировании стирол и кумарон переходят в этилбензол, увеличивая выход сольвента, представляющего также интерес, но являющегося менее ценным продуктом, чем пластичные сти- рол-кумароновые смолы. [c.204]

Рассматриваются различные варианты конденсации непредельных соединений с формальдегидом, приводящие главным образом к соответствующим замещенным 1,3-диоксанам. Приводятся результаты использования последних в синтезе линейных и циклических полифункциональных соединений (гликоли, непредельные спирты, диены, простые и сложные эфиры, эфиры галогенгидринов, теломеры и др.). [c.172]

Как уже указывалось, процесс формальдегидной очистки нафталина ведется в присутствии серной кислоты, которая необходима для конденсации непредельных соединений, содержащихся в техническом нафталине. Образующиеся смолы хорошо растворяются в крепкой серной кислоте и поэтому легко отделяются с отработанной серной кислотой. В процессе очистки происходит сульфирование незначительной части нафталина и тионафтена. Однако в связи с тем, что расход кислоты небольшой, эта реакция не оказывает существенного влияния на выход нафталина. [c.185]

Известные методы сульфирования, галоидирования, окисления и другие методы, связанные с образованием комплексных соединений непредельных углеводородов с солями металлов, не являются селективными методами анализа, и, как правило, применяемые при этом реактивы вступают во взаимодействие также с углеводородами ароматического, поли-метиленового, парафинового рядов. Так, в присутствии серной кислоты, наряду с реакцией полимеризации и конденсации непредельных соединений, даже при низких температурах сопряженно протекают реакции сульфирования и алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Серная кислота также входит во взаимодействие с цикленами, образуя углеводороды других классов [37]. [c.382]

Благодаря низким температурам процесса удается полностью подавить в аппаратуре установки реакции полимеризации и конденсации непредельных углеводородов. В этих условиях гидрогенолиз сернистых соединений и гидрирование ароматических углеводородов [48] практически не наблюдается. [c.200]

Как отмечалось, наиболее распространенным методом очистки технического нафталина является сернокислотный в различных вариантах собственно сернокислотный, селективная очистка при алкилировании непредельными соединениями и при конденсации тионафтена с альдегидами, преимущественно с формальдегидом. Химизм процессов можно представить следующей схемой [c.286]

Относительная скорость связывания тионафтена различными способами неодинакова, что иллюстрируется кривыми рис. 69 [11]. Следует учесть, что полимеризация непредельных соединений протекает с больщей скоростью, чем сульфирование и алкилирование тионафтена и нафталина. Поэтому алкилирующие добавки вводят в избытке. Сульфирование нафталина и тионафтена является обратимым процессом, тогда как алкилирование и конденсация с формальдегидом в условиях очистки практически необратимы. Энергии активации этих процессов равны (в кДж/моль) [10]. [c.287]

Применение фракционирования под вакуумом связано с тем, что продукты конденсации с формальдегидом термически сравнительно нестабильны и при температурах выше 300°С могут разлагаться, выделяя тионафтен и непредельные соединения. [c.339]

При сернокислотной очистке крекинг-бензина образуются и растворяются в бензине высококипящие продукты полимеризации и конденсации непредельных и сернистых соединений. Эти продукты известны под общим термином полимеры. Они окрашивают бензин в коричневый цвет, повышают его плотность [c.309]

При конденсации непредельных галоидопроизводных с другими непредельными галоидопроизводными образуются непредельные продукты присоединения, которые могут реагировать дальше и давать более сложные соединения. [c.17]

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Перераспределение или диспропорционирование водорода (отщепление его от соединений, вступающих в реакции конденсации с постепенным образованием кокса (на катализаторе), и присоединение отщепляющегося водорода к непредельным соединениям). В результате этих реакций происходит закоксовывание катализатора, а жидкие продукты крекинга почти не содержат олефинов. [c.93]

С тем чтобы избежать скелетных перегруппировок, которые могут претерпевать продукты конденсации кетонов при действии агентов кислого характера в жестких условиях, в качестве катализатора применяют сухой хлороводород, что позволяет заместить гидроксильную группу в первоначально образующемся кетоле на хлор и сохранить без изменений углеродный скелет последнего. В дальнейшем соответствующее непредельное соединение может быть получено дегидрохлорированием приготовленного таким путем хлоркетона. Примером служат превращения циклогексанона [c.160]

В обычном состоянии А1Щ и смолы инертны, поэтому ддя инициирования процессов поликонденсации в таких смесях необходимо ввести активирующий агент. В качестве такого вещества может быть использована техническая серная кислота (Н2 0 ), которая имеет несколько функций, в частности, при получении материалов типа АСМОЛ-1 способствует разложению ДйА по известным механизмагл с образованием аминов и амидов, препятствующих коррозии. При этом образуются азотистые продукты, значительно менее токсичные, чем даФА. Во всех случаях Н2 04 способствует каталитической олигомеризации и конденсации непредельных соединений и является сульфирующим агентом. [c.25]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]

Мы уже видели, что явления конденсации почти всегда сопровождаются частичной дегидрогенизацией. Поэтому весь прощесс крэкинга протекает в атмосфере водорода или какого-нибудь другого газа, но с б6ль[шим содержанием водорода. Можно думать, что давление будет способствовать реакции гидрирования присутствующих непредельных соединений. Процесс гидрогенизации Бергиуса является наиболее ярким примером, который можно привести для иллюстрации этой гипотезы. [c.269]

После обработки серной кислотой, особенно дымящей, в остаю-щ,емся бензине оказываются иногда высококинящие продукты, пред-ставляюш,ие собой продукты конденсации с ароматическими ядрами,, может быть через сульфокислоты непредельных соединений бензина, потому что, без сомнения, техническая очистка бензина серной кислотой еще не устраняет всех ненасыщенных соединений. [c.156]

Как показано в работах [10, 27], скорость превращения тио-нафтеиа возрастает в ряду процессов сульфирование— -алкилирование— -конденсация. И в таком же цррядке уменьшаются относительные потери нафталина. В двух последних процессах необходимо проводить очистку в две стадии на первой нафталин обрабатывать серной кислотой, а на второй —в реакционную смесь вводить алкилирующее непредельное соединение либо формалин (при ином порядке введения реагентов скорость процесса значительно меньше). Вероятно [10, 27], катализаторами обоих процессов. являются не столько се рная кислота, сколько нафталин-сульфокислоты, т. е. их можно рассматривать как сочетание сернокислотной очистки, протекающей с образованием нафталинсульфокислот, и алкилирования либо конденсации при каталитическом действии сульфокислот. Дело, очевидно, не в изменении механизма процесса, а в том, что нафталинсульфокислоты лучше серной кислоты растворимы в нафталине, и скорость процесса увеличивается из-за повышения концентрации катализатора в реакционной массе. [c.290]

Алюмосиликатные катализаторы обладают способностью проводить не только процессы крекинга, но и различные конденсации, например реакции Фриделя—Крафтса в паровой фазе, особенно если эти катализаторы предварительно обработаны хлористым водородом. Д. М. Рудковский, Е. К. Серебрякова и А. В. Фрост [10] отметили изомеризующее действие этих катализаторов, а несколько позже А. В. Фрост [11] установил, что действие алюмосиликатов на углеводороды аналогично действию Al lg, так как, кроме расщепления, протекают изомеризация и полимеризация непредельных соединений и перераспределения водорода. [c.311]

В данной работе проанализированы химические процессы, которые позволяют получать из тяжелых нефтепродуктов гамвду новых химических продуктов. Наибольшее внимание уделено конденсации тяжелых нефтепродуктов с непредельными соединениями, в частности, с кубовыми остатками, образующимися при производстве мономеров СК, [c.1]

Образующиеся продукты присоединения, содержащие водород у соседнего с гидроксилированным атома углерода, отщепляют воду и превращаются в непредельные соединения. В реакциях Перкина и Кнёвенагеля дегидратация протекает настолько эффективно, что выделить оксисоединения обычно не удается. В других случаях дегидратацию можно осуществить, создавая более жесткие условия. Так, если проводить альдольную конденсацию при нагревании, можно сразу же получить непредельное карбонильное соединение продукт кротоновой конденсации аналогично можно оксинитросое-динение превратить в непредельное нитросоединение. [c.129]

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

Продукты альдольной конценсации легко претерпевают дегидратацию с образованием непредельных соединений (КРОТОНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ) [c.25]

Подобно Р-оксиальдегидам и Р-оксикетонам (разд. 27.7), Р-оксиэфиры и Р-оксикислоты легко дегидратируются. Образующиеся при этом непредельные соединения (главным образом а,р-непредельные) могут гидрироваться в предельные карбоновые кислоты. Таким образом, реакция Ре рматского представляет собой общий метод получения карбоновых кислот и конкурирует с такими методами, как синтез при помощи малонового эфира (разд. 29.9) и конденсация Перкина (разд. 27.10). [c.902]

Нитроспирты фуранового ряда были получены реакцией конденсации фурфурола с алифатическими нитропарафинами [1], в качестве ондеисирующего агента применялись карбонат и бикарбонат натрия. Прн использовании гидрата окиси натрия, как конденсирующего агента, в результате реакции конденсации 1-(а-фурил)-пропаналя и 1-(а-фурнл) акролеина с нитрометаном были выделены лищь непредельные соединения [2]. [c.297]

Таким образом, кокс является конечным продуктом при последовательном превращении ароматических углеводородов с образованием ряда промежуточных продуктов, которые постепенно обедняются водородом. Заметную роль в ускорении образования кокса играют реакции конденсации ароматики с непредельными соединениями, которые также склонны к образованию асфальтенов и затем карбоидов. [c.14]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

В ТО же время непредельность выражена у пиразолов меньше, чем у пирролов эти соединения труднее окисляются и восстанавливаются. Вследствие этого 4,5-дигидропиразолы 2чшразо лины) получают не прямым гидрированием пиразолов, а конденсацией ациклических соединений. Реакции 8е (нитрование, галогенирование, сульфирование) протекают преимущественно в положении 4. Замещённым пиразолам свойственна прототропная таутомерия, выражающаяся в миграции протона от "пиррольного" атома азота к неподелённой электронной паре двоесвязного атома азота [c.27]

С нижних тарелок укрепляющей части метанольной колонны при температуре 76—78° отбирают пары аллиловой фракции, конденсат из них направляют в сборник. Остальные пары прч подъеме по колонне вверх обра батываются 30—35%-ной серной кислотой из расчета 1,5 кг па т товарного метанола и 8—10%-ным раствором щелочи из расчета 2,0—25 кг 100%-ного едкого натра на 1 т метанола. Серную кислоту применяют для связывания аминов и аммиака и разрушения непредельных соединений, а раствор щелочи —для омыления следов эфиров и конденсации остатка альдегидов и кетонов. [c.103]

Таким образом, конденсации альдольно-кротоиового типа могут служить методом построения молекул с углеродным скелетом заданного строения (прямоцепочечным, разветвленным, циклическим, би- и полициклическим). Помимо этого широкие синтетические возможности представляют преобразования имеющихся в продуктах конденсации карбонильной и оксигрупп, а также двойной связи или группировок, вносимых карбонильным или метиленовым компонентом. Так, например, восстановлением, альдолей могут быть получены 1,3-диолы, а из них — сопряженные диены восстановлением а,р-непредельных соединений — продуктов кротоновой конденсации — могут быть получены соответствующие предельные альдегиды или кетоны, а также спирты. Конденсации с участием альдегидов и кетонов представляют значительный интерес для синтетической органической химии. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология