Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поликонденсация и побочные процессы

    Ректификация связана с термическим воздействием на разделяемые смеси. Степень термического воздействия характеризуется двумя факторами температурой и временем этого воздействия. Термическое воздействие приводит к нежелательным побочным процессам, таким как разлон(ение, конденсация и поликонденсация, смолообразование и др. Для снижения температуры ректификацию осуществляют под пониженным давлением. Кроме того, ректификацию под вакуумом применяют для разделения азеотропов, увеличения относительной летучести компонентов заданной смеси, снижения скорости коррозии, уменьшения температуры греющего пара и в ряде других случаев. [c.272]


    В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

    Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

    Ступенчатые реакции синтеза полимеров осуществляются чаще всего в расплаве мономеров нрн температурах выше 200°С. Иногда следует вести реакцию в атмосфере инертных газов, чтобы исключить деструкцию и другие побочные процессы. В случае поликонденсации в конце процесса производится вакуумирование системы для удаления выделяющегося низкомолекулярного продукта. Полученную массу полимера измельчают для последующей переработки полимера в изделия. [c.84]


    Поликонденсация — это процесс образования высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных, обычно сопровождающийся выделением побочных веществ (воды, аммиака, хлористого водорода и др). [c.384]

    При выборе катализатора следует учитывать не только способность катализировать основную реакцию, но в минимальной степени катализировать побочные процессы. Для того, чтобы не был нарушен процесс формования волокна катализатор должен растворяться в полиэтилентерефталате. В полимере растворяются большинство ацетатов двухвалентных металлов, окись свинца, двуокись германия, трехокись сурьмы. Многие из этих веществ растворяются в этиленгликоле или имеют температуру плавления несколько более низкую, чем температура поликонденсации, и при плавлении гомогенизируются в расплаве. Большое значение имеет растворимость катализатора при производстве полиэфиров для изготовления пленок, предназначенных для фотографических целей. [c.63]

    Различное поведение катализаторов Г-1 и Г-2 при 10 и 20 °С, вероятно, объясняется условиями, создающимися в системах при комнатной температуре достаточно высокая кислотность приводит к дезактивации катализатора продуктами полимеризации и поликонденсации, при пониженных температурах происходит подавление побочных процессов, увеличивается стабильность карбкатиона. [c.15]

    В процессах поликонденсацни исходные мономеры, как и полимерные цепи, могут терять свои реакционноспособные функциональные группы и в ряде других побочных химических превращений декарбоксилирования, гидролиза, комплексо-образования и др. [3, 4]. Легкость протекания побочных процессов дезактивации функциональных групп зависит как от условий поликонденсации, так и от химического строения мономера. И несомненно, одной из важнейших предпосылок успешного проведения поликонденсации является нахождение путей исключения побочных реакций такого типа. [c.31]

    С развитием неравновесной поликонденсацни широкое применение в ней в ряде случаев получили амидные растворители, которые подчас являются не только хорошей растворяющей средой, но и акцепторами низкомолекулярного продукта поликонденсации и активаторами процесса. Вместе с тем рядом исследователей отмечалось стимулирование этими же растворителями и нежелательных побочных процессов, вызывающих преждевременный обрыв растущей полимерной цепи [4]. [c.89]

    По существу, все синтезируемые поликонденсацией полимеры, как впрочем и все другие синтетические полимеры, в большей или меньшей степени являются разнозвенными. С одной стороны, эта разнозвенность в определенных пределах может создаваться сознательно, а с другой - она возникает стихийно. Примером сознательно создаваемой разнозвенности является рассмотренное нами выше получение поликонденсацией смешанных и блок-сополимеров разного типа при совместной поликонденсацни нескольких реакционноспособных бифункциональных веществ. Знание закономерностей таких процессов позволяет регулировать их протекание и тем самым разнозвенность строения получаемой полимерной цепи. Однако и в этих процессах имеются стихийные моменты, обуславливающие возникновение стихийной разнозвенности в сознательно создаваемой структуре. Ответственными за них могут быть как кинетические факторы, определяемые различием в реакционной способности функциональных групп, так и различные побочные процессы. [c.91]

    Реакция между одинаковыми функциональными группами, если она вообще имеет. место, как правило, носит характер побочного процесса, не приводящего в условиях обычной поликонденсации к образованию высокомолекулярных соединений. [c.43]

    В случае межфазной поликонденсации чистота мономеров не так существенна, как при обычной поликонденсации, так как вследствие низкой температуры реакции побочные процессы, вызываемые примесями, протекают менее интенсивно. [c.78]

    Поликонденсация сопровождается рядом побочных процессов, к которым прежде всего относятся деструктивные реакции, протекающие вследствие взаимодействия выделяющихся низкомолекулярных продуктов с полимером (например, гидролиз), а также с мономером (например, ацидолиз, алкоголиз в случае этерифика-ции изоцианолиз, в случае образования полиуретанов аминолиз при синтезе полиаминов и др.) [15, с. 55—70 16, с. 452 17, т. 2, с. 348]. [c.160]

    Ступенчатая полимеризация, так же как и поликонденсация, является процессом взаимодействия функциональных групп, имеющихся в молекулах мономера, и протекает через стадии образования димеров, тримеров, тетрамеров и последующих полимергомологов. На каждой стадии этого процесса образуются молекулы (но не радикалы или ионы), которые сохраняют способность в данных условиях вступать в реакцию дальнейшего присоединения. Однако в отличие от реакции поликонденсации ступенчатая полимеризация не сопровождается образованием побочных продуктов и не является обратимой реакцией, рост макромолекулы происходит с высокой скоростью и с выделением тепла. Реакция останавливается, когда система становится слишком [c.401]


    Результат термического воздействия проявляется в возникновении нежелательных побочных процессов, таких, как термическое разложение, конденсация и поликонденсация, смолообразование. [c.9]

    Поликонденсацией называют процесс образования высокомолеку лярных веществ из низкомолекулярных, идущий с выделением побочных продуктов. [c.229]

    Проведен ряд работ по созданию реакционных агрегатов для поликонденсации новолачных смол. Феноло-формальдегидная конденсация, пренебрегая побочными процессами, может рассматриваться в качестве реакции 2-го порядка. Коэффициент полезного действия (по времени) для реакции этого вида, при переходе от периодического процесса к непрерывному и проводимому в одном аппарате, описывается ранее приведенным уравнением  [c.109]

    Поликонденсацией называется процесс образования высокомолекулярного соединения (полимера) из одинаковых или неодинаковых молекул исходных веществ, происходящий с выделением побочных продуктов реакции (обычно НгО, НС1 и NH3). Образовавшийся основной продукт реакции отличается от исходных веществ и по элементарному составу и по свойствам. [c.126]

    Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется величиной константы равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции являются реакциями второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток времени т будет равна [c.543]

    Межфазная поликонденсация имеет ряд преимуществ перед другими способами поликонденсации. Одно из них состоит в том, что чистота реагентов, которая имеет существенное значение в высокотемпературных процессах, здесь не столь важна, так как при низких температурах межфазной поликонденсации побочные реакции за счет примесей не идут столь энергично. При межфазной поликонденсации не так важно соблюдать эквимолярное соотношение исходных веществ в каждой из фаз. Стехиометрия автоматически поддерживается на границе раздела двух фаз, где идет поликонденсация. Благодаря диффузии постоянно обеспечивается подвод обоих реагентов к границе раздела фаз. Более того, высокомолекулярный полимер образуется на границе раздела фаз независимо от общей степени завершенности реакции, рассчитанной на суммарное количество обоих реагентов. Общую степень завершенности реакции можно повысить проведением реакции в перемешиваемой системе, увеличивающей поверхность раздела фаз. [c.92]

    Пол и конденсация. Поликонденсацией называют процесс образования полимеров из мономеров, идущий с выделением побочных низкомолекулярных продуктов чаще всего воды). [c.291]

    Поликонденсацией называется процесс образования высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных, сопровождающийся выделением побочных низкомолекулярных продуктов. В отличие от процессов полимеризации в результате реакций поликонденсации получаются полимерные продукты, молекулярный вес которых меньше суммы молекулярных весов исходных веществ. [c.19]

    Если поликонденсация не осложняется побочными процессами (обрыв цепи отсутствует), то вероятность реакции роста цепи зависит только от кинетики процесса и равняется доле прореагировавших реакционных центров, т. е. степени завершенности реакции в данный момент времени [c.71]

    ПОБОЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.75]

    Реакцией поликонденсации называют процесс взаимодействия большого числа молекул двух или нескольких разных мономеров с выделением соответствующего количества побочных низкомолекулярных продуктов реакции, например воды, спирта и др. Наличие этих продуктов обусловливает обратимость процесса. Элементарный состав полученного при этом высокомолекулярного соединения отличается от состава исходных мономеров, причем в ходе реакции молекулярная масса вещества постоянно возрастает. В процессе обычно участвуют функциональные группы СООН, ОН, ЫНг и др. Так, из этиленгликоля и терефталевой кислоты получают смолу лавсан  [c.197]

    Как и многие химические реакции, поликонденсация, особенно при проведении ее в жестких условиях (высокие температуры, большая продолжительность и т. д ), может сопровождаться побочными процессами. В ряде случаев трудно провести четкую границу между собственно побочными реакциями и реакциями обрыва при поликонденсации. [c.75]

    Экспериментально было установлено, что это уравнение достаточно хорошо выполняется для реакций поликонденсации в расплаве. Однако довольно часто процесс осложняется протеканием ряда побочных процессов (декарбоксилирование дикарбоновых кислот и т. д.), и зависимость молекулярного веса (степени поликонденсации) от глубины реакции не соблюдается достаточно точно. На рис. 7 показано, что процесс полностью не подчиняется описанной зависимости [см. уравнение (2-23)], особенно на глубоких стадиях. [c.98]

    При межфазной поликонденсации большую роль играют побочные процессы — гидролиз и солеобразование (в присутствии диаминов). Поэтому уравнение состава сополимера [см. уравнение (2-5)] справедливо лишь для частного случая, когда доля побочных процессов невелика или в побочных процессах участвует лишь третий реагент. [c.195]

    Конденсации ей (поликонденсацией) называется процесс, в результате которого мономерные молекулы, соединяясь друг с другом, образуют как вещества с ббльшим молекулярным весом, так и низкомолекулярные побочные продукты, выделяющиеся при реакции (Н2О, НС1, NHg и т. д.). Примером реакции поликонденсации служит образование полиамидной смолы (анида или нейлона) из двухосновной адипиновой кислоты и 1,6-диаминогексана  [c.171]

    Если принять, что в процессе поликомденсации функциональные группы не участвуют в побочных процессах, а принимают участие только в реакциях поликонденсации и что скорость реакции не зависит от размера образующихся макромолекул, можно установить следующую зависимость для скорости процесса поликонденсации как реакции второго юрядка  [c.163]

    В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

    Наиболее удобно проводить реакцию поликонденсации при нагревании смеси реагирующих компонентов выше температуры их плавления (реакция в расплаве). Однако не все мономеры могут подвергаться действию высокой температуры без окислительной деструкцин и не во всех случаях температура плав.пения смеси соответствует благоприятным условиям равновесия полимер низкомолекулярная фракция. Для уменьшения окислительной деструкции рекомендуют проводить реакцию в атмосфере азота. Для регулирования температуры поликонденсации и предотвращения местных перегревов целесообразно вести процесс в растворе. При таком способе поликонденсации предотвращается и возможное , деструкции мономеров, так как при этом уменьшается вероятность протекания побочных процессов. Однако обычно применяемые аминокислоты и их соли растворимы лишь в малодоступных растворителях, поэтому проведение реакции в растворе удорожает производство полиамида. [c.443]

    Поликонденсация — это процесс образования высокомолекулярных соедимсиий из низкомолекулярных, сопровождающийся выделением побочного вещества (воды, аммиака, хлороводорода и др.). [c.322]

    Наряду с основной реакцией поликонденсации проходят и многочисленные побочные процессы. Они возникают вследствие многих причин, нанример в результате взаимодействия эпихлоргидрина с гидроксилом алифатической группы образовавшегося полимера [174]. Для предотвраш ения этого побочного процесса реакцию следует проводить в ш елочной среде. Однако избыток хцелочи также нежелателен, так как он приводит к гидролизу эпихлоргидрина [175] и способствует возникновению реакции полимеризации вследствие разрушения эпоксидной группы [176]. Все эти побочные реакции придают полимеру разветвленную структуру, вызывая преждевременную желатинизацию смолы или осложняя ее синтез. [c.736]

    Содержание катализатора поликонденсации не должно быть слишком велико не только из-за одновременного ускорения им и побочных процессов, но и вследствие того, что катализатор может претерпевать изменения, ухуд-шаюш,ие цвет полимера. Известно, что при применении трехокиси сурьмы, ее ацетата или гликолята часть трехвалентной сурьмы восстанавливается до металлической по схеме ЗЬ . Полимер и волокно приобретают [c.61]

    Хлорированные полимеры реагируют не только с аминами, но и с их солями. Так, нагревание ХСПЭ с солями гексаметиленди-амина и адипиновой или себациновой кислот (соответственно соли АГ и СГ) сопровождается сшиванием полимера [153]. Анализ ИК-спектров продуктов нагревания ХСПЭ с солью СГ показывает, что расход соли происходит по крайней мере в результате двух параллельных процессов поликонденсации соли и ее реакции с полимером. При замене исходной соли на прогретую степень сшивания полимера уменьшается. Если же вместо соли СГ ввести продукт ее полной конденсации (полученный длительным нагреванием, в запаянной ампуле при 220 °С), то сшивания не наблюдается вообще. Следовательно, поликонденсация является побочным процессом, а к сшиванию приводят непосредственные реакции ХСПЭ с солью СГ. [c.62]

    Теоретически рост макромолекулы при поликоидеисации прекращается только тогда, когда прореагируют все функциональные группы всех мономеров и промежуточных продуктов реакции, когда образуется одна громадная макромолекула. Практически же поликонденсат -состоит из достаточно большого числа молекул, отличающихся друг от друга по степени полимеризации (молекулярная полидисперсность). Это объясняется течением некоторых побочных процессов, а также и тем, что обычная поликонденсация является обратимой реакцией. Кроме того, по мере увеличения молекулярной массы возрастают пространственные затруднения. Поэтому поликонденсация останавливается, не доходя до конца. [c.45]

    Поскольку реакция поликонденсации обратима на всех стадиях, в реакционной среде всегда содержится некоторое количество непрореагировавших исходных веществ (амины, спирты, фенолы и др.). Эти вещества принимают участие в различных побочных процессах, особенно в процессах разрушения макромолекул, вступая в реакцию с возникшими в макромолекуляриой цепи новыми функциональными группами  [c.388]

    Вероятность таких побочных процессов возрастает с увеличением длины макромолекул, а скорость реакции—с повышением температуры. Взаимодействие между не вошедшими в реакцию исходными веществами и макромолекулами полимера (аминолиз, фенолиз, алкоголиз) приводит к резкому снижению среднего молекулярного веса линейных полимеров. Поскольку в реакцию вовлекаются преимущественно высокомолекулярные фракции, размеры макромолекул линейных полимеров, получаемых методом поликонденсации, мало отличаются друг от друга, т. е, такие полимеры обладают сравнительно малой полидисперсностью. Побочные реакции между полимером и не вошедшими в реакцию низксмолекулярными веществами наблюдаются и в случае поликонденсации полифункциональных веществ. При этом происходит разрыв некоторого количества новых связей между макромоле- [c.388]

    Установлено, что при мольном соотношении исходных реагентов и проведении реакции в температурном интервале 130-135 °С в течение 1.5-2 ч обеспечивается гладкое протекание конденсации и выход целевого продукта составляет 70-75 %. Выявлено, что в этих условиях протекание побочного процесса осмо-ления сводится к минимуму и составляет 10-15 %. Предполагается, что осмоление является результатом расщепления оксазолидинового кольца и протекания процессов полимеризации, поликонденсации и т. д. [c.127]

    Процесс проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетраме-тиленсульфон) при 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически не сопровождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторпроизводные дигалогениды активнее хлорпроизводных, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию использование этих соединений необходимо при поликонденсации сильнокислых фенолов. При наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику. [c.379]

    Поликонденсация. К процессам поликонденсации относят образование полимеров, сопровонедающееся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного вещества. Поликонденсация обычно происходит как обратимая реакция обмена с отщеплением низкомолекулярного вещества и образованием высокомолекулярного. Таким образом, элементарный состав (процентное содержание отдельных элементов) в продукте конденсации и исходных веществах неодинаковы, в отличие от полимеризации, где состав исходного мономера и полимера одинаков. Например, нагревание со-аминоэнантовой кислоты приводит к образованию полимера побочным продуктом является вода  [c.327]

    Поликонденсацией называют процесс образования высокохмолекулярного вещества в результате соединения между собой большого числа или разных молекул низкомолекулярных веществ, происходящий с выделением побочных продуктов — воды, хлористого водорода, аммиака и низкомолекулярных веществ. При необходимости один и тот же полимер можно получить полимеризацией и поликонденсацией. Реакциями полимеризации и поликоиденсации из низкомолекулярных соединений получают синтетические смолы. Однако для изменения свойств синтетических смол осуществляют замещение подвижных атомов вдоль основной цепи атомными группировками или целыми цепями. Полученные таким образом полимеры называют привитыми или графтполимерами, а процесс получения — привитой гюлимеризацией. Применяя различные комбинации органических веществ и технологические приемы, можно получать полимеры с различными свойствами. [c.46]

    Поликонденсация. Равновесная или неравновесная поликонденсация как метод синтеза ФОП всегда привлекала исследователей тем, что этот метод приводит к полимерам с фосфором в главной цепи, а такяхе и тем, что двухосновные кислоты фосфора, их эфиры и дихлорангидриды — одни из самых доступных ФОС. Однако, как и в случае радикальной полимеризации, многочисленные варианты ноликонденсации большей частью приводят к продуктам низкого молекулярного веса и часто с небольшими выходами. Причиной этого, как всегда, является большое разнообразие химических возможностей, заложенных в ФОС, благодаря которым при высокотемпературной ноликонденсации многочисленные побочные процессы успешно конкурируют с н елаемым направлением реакции. Этот вопрос рассмотрен на примере неравновесной межфазной поликондепсации дихлорангидридов кислот фосфора в недавнем обзоре Каррахера [27]. [c.80]

    При изучении влияния соотношения исходных мономеров (хлорангидрид и ди-фенилолпропан) на молекулярный вес полимеров (полиарилатов) при поликонденсации в твердой фазе, было установлено, что эта зависимость отличается от аналогичной зависимости при поликонденсации в растворе. Однако остается неясным, является ли отмеченная особенность специфичной для процесса в твердой фазе или же она — следствие протекания в системе ряда побочных процессов. [c.264]


Смотреть страницы где упоминается термин Поликонденсация и побочные процессы: [c.487]    [c.92]    [c.290]    [c.12]    [c.231]   
Поликонден (1966) -- [ c.75 , c.79 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Побочные

Процесс поликонденсации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте