Олигомеры для процессов поликонденсации

В настоящее время при получении раствора мочевино-формальдегидного олигомера процесс поликонденсации мочевины с формальдегидом проводят чаще при 60—100°С в нейтральной или сла- [c.199]

В зависимости от характера концевых функциональных групп в линейных полидиметилсилоксановых олигомерах процесс поликонденсации может протекать с образованием полимеров по уравнениям [c.602]

Реакция поликонденсации является ступенчатой. Для нее характерно постепенное статистическое наращивание длины макромолекулярной цепи. Статистический характер ступенчатого процесса поликонденсации проявляется в том, что величина молекулярной массы не является линейной функцией продолжительности реакции, в ходе которой наряду с процессом конденсации типа мономер -Н мономер —димер димер мономер тример и т. д., Происходит и конденсация различных олигомеров друг с другом по закону [c.63]

Поликонденсация в твердой фазе. Процессы поликонденсации, протекающие исключительно в твердой фазе, в промышленности не применяют. Однако широко используют такие процессы, в которых первая стадия протекает в растворе или расплаве. Образовавшийся полимер или олигомер подвергают затем термической обработке, превращая его в конечный продукт, причем последняя стадия протекает в твердой фазе. К такому виду поликонденсации в твердой фазе относится трехмерная поликонденсация, применяемая в настоящее время в промышленности для получения ряда полимеров (фенолоальдегидных, глифталевых). [c.49]

Меламиноформальдегидные олигомеры отверждаются при повышенной температуре в присутствии кислых катализаторов. Если в процессе поликонденсации pH реакционного раствора не изменяется (pH 6...7), меламиноформальдегидные олигомеры могут отверждаться без введения в них катализаторов при температуре не ниже 120... 130°С. [c.80]

В кислых средах с высокой скоростью образуются нерастворимые олигомеры. Поэтому обычно процесс поликонденсации начинают при рН 8, а затем через некоторое время вводят слабокислый катализатор для быстрого завершения синтеза. В таком случае образуются растворимые производные меламина. [c.187]

Общая и характерная особенность данного класса полимеров состоит в том, что исходные олигомеры (полимеры невысокой молекулярной массы), находящиеся первоначально в жидком или твердом, но в плавком и растворимом состоянии, в процессе поликонденсации необратимо переходят в неплавкие и нерастворимые вещества с жесткой пространственной структурой [127, 169]. Олигомеры в данном случае образуются при поликонденсации молекул с тремя или большим числом функциональных групп. [c.205]

Процессы поликонденсации полифункциональных веществ приостанавливают на стадии образования сравнительно низкомолекулярного промежуточного продукта (термореактивного полимера), т. е. задолго до наступления равновесного состояния системы. На таких ранних стадиях процесса побочные вещества можно оставлять в реакционной массе, так как в этих условиях скорость обратной реакции еще невелика. При поликонденсации бифункциональных веществ (кроме синтеза олигомеров) обычно стремятся получить полимер с наиболее высоким молекулярным весом, т. е. сдвинуть равновесие системы в сторону реакции поликонденсации. Для этого требуется удалять из системы побочные продукты и непрореагировавшие компоненты, а также увеличивать подвижность макромолекул снижением вязкости среды. Следовательно, поликонденсацию бифункциональных веществ целесообразно проводить при температуре кипения побочных продуктов и постепенно повышать ее по мере того, как нарастает вязкость среды и затрудняется удаление газообразных побочных веществ. [c.404]

С процессом поликонденсации молекул олигомера на поверхности частиц металла. [c.117]

Недостатком этого метода является то, что с увеличением степени полимеризации очистка и выделение синтезированных олигомеров затрудняются вследствие уменьшения разницы в растворимости между исходными и полученными продуктами, понижается выход олигомеров и все с большей трудностью предотвращается развитие процесса поликонденсации, приводящего к образованию высокомолекулярных продуктов. [c.269]

В реактор 1 загружают гликоль и после его подогрева до 100°С— малеиновый и фталевый ангидриды. Иногда в реактор добавляют в количестве 10% от массы основных компонентов растворитель, образующий азеотропную смесь с выделяющейся при синтезе водой, что облегчает ее удаление. Процесс поликонденсации проводят при 170—200 °С и работающей мешалке в токе азота. Пары гликоля конденсируются в обратном холодильнике 2 и конденсат стекает в реактор, а пары воды и азот отводятся через прямой холодильник 3. Водный конденсат собирается в сборнике 4. Контролируют процесс по кислотному числу, которое к концу поликонденсации должно составлять 20—45 мг КОН/г. Готовый полиэфир после охлаждения до 70 °С сливают в смеситель 5, где растворяют в стироле или олигомере ТГМ-3. Полученный раствор (полиэфирную смолу ПН-1, массовое соотношение полиэфир стирол в которой составляет 70 30) после охлаждения фильтруют и сливают в тару. [c.210]

Это явление может быть объяснено протеканием двух процессов поликонденсацией молекул олигомера на поверхности металла взаимодействием ОН-групп олигомера с металлом, его окислами и гидроокислами на поверхности металлических частиц. Наличие первого процесса подтверждается, с одной стороны, существенным повышением молекулярного веса олигомера после контакта с металлом, а с другой стороны — тем, что в спектре образца, олигомера, отмытого от кадмия, наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения связи 81—ОН (в сравнении с чистым олигомером). О взаимодействии олигомера с поверхностью частиц металла можно судить по результатам химического анализа кадмия, проведенного после полной экстракции свободного олигомера на поверхности частиц кадмия обнаружено 1.5% кремния, что соответствует 4% олигомера. [c.120]

Естественно, что принцип независимости реакционной способности от длины полимерной цепи справедлив лишь для реакций поликонденсации, протекающих в кинетической области. Если процесс поликонденсации протекает в диффузионной области и определяется не только активностью реакционных центров, но и другими факторами (диффузия, адсорбция и т. д.), то кажущаяся реакционная способность мономеров может зависеть от длины (величины) молекулы мономера и олигомера (например, при межфаз-ном и газофазном варианте поликонденсации). [c.41]

Однако в ряде случаев, особенно для низших гомологов мономеров ароматического ряда, принцип независимости реакционной способности функциональных групп от длины цепи может нарушаться, что сказывается и на величинах констант равновесия процессов поликонденсации. Так, было показано, что константа равновесия процесса образования полиэтилентерефталата меняется с изменением глубины процесса (рис. 18). Это может быть обусловлено тем, что наиболее низкомолекулярные олигомеры полиэтилентерефталата не подчиняются указанному принципу независимости. Некоторые авторы объясняют полученные результаты наличием в реальных системах нескольких равновесий, в частности равновесия между водой и другими. мономерами. [c.85]

Эффективность применения олигомеров особенно наглядна при синтезе пенопластов. Так, при получении пенополиуретанов важным фактором является соответствие между скоростью пенообразования (для полиуретанов — скоростью реакции выделения газообразного компонента СО.) и скоростью отверждения. Поскольку глубина проведения поликонденсации должна составить 100% при применении мономеров, часто очень трудно сохранить стабильную пену в течение длительного времени, необходимого для полного завершения процесса. Поэтому вспенивание композиции производят на стадии олигомеров, так как в этом случае вследствие небольшой глубины на последующих этапах процесс образования полимеров заканчивается довольно быстро. Для того чтобы провести процесс поликонденсации от мономеров до олигомера с молекулярным весом 2500 при молекулярном весе элементарного звена 70—80, степень завершенности реакции должна состав- [c.326]

Путь N QL отражает процесс поликонденсацин, причем па диаграмме ясно видны две его стадии образование димеров из мономеров (прямая N 0) и увеличение числа связей за счет уменьшения количества концевых групп олигомеров (отрезок QL). Этот путь отвечает идеализированному процессу. В реальных случаях поликонденсацин мономер не исчерпывается полностью после образования димеров, поэтому точка Q в реальных процессах перемещается в точку с) и, следовательно, реальный процесс поликонденсации описывается N0, Ь. [c.14]

Наряду с процессами полимеризации для получения синтетических эластомеров все больше применяются процессы поликонденсации. Разработано и освоено промышленное производство поли-сульфидных и уретановых эластомеров, а также эластомеров на основе олигомеров с концевыми функциональными группами. Использование последних позволяет соединить синтез эластомеров и получение изделий из них в едином технологическом процессе. [c.11]

Отверждение водоразбавляемых алкидных олигомеров в покрытиях возможно за счет реакции окислительной полимеризации (в том случае, если олигомер получен с применением масел) и за счет дальнейшей поликонденсации по —ОН- и —СООН-груп-пам при температурах порядка 150— 180 °С. При этом вначале происходит термическое разложение аммонийных солей, а затем уже поликонденсация. Следует отметить, что при отверждении водоразбавляемых олигоэфиров за счет одной окислительной полимеризации покрытия не обладают достаточной водостойкостью, так как в них остается большое количество гидрофильных гидроксильных и карбоксильных групп. Поэтому водоразбавляемые алкиды отверждают обычно в жестком режиме (до 180 °С), обеспечивающем протекание процесса поликонденсации. [c.136]

К первому типу относятся низкомолекулярные резолы на основе фенола, крезолов или ксиленолов с высоким содержанием метилольных групп. Практически эти продукты представляют собой смесь одно- и двухъядерных метилолфенолов, выпускаемых в виде растворов в смеси воды с низшими спиртами. Растворимость в воде этих продуктов обусловлена их низкой молекулярной массой и высоким содержанием гидрофильных метилольных групп. Недостатком этих олигомеров является их низкая стабильность при хранении. Так, при 25 °С их способность растворяться в воде сохраняется лишь в течение недели, что связано с протеканием дальнейших процессов поликонденсации. [c.194]

Равновесный характер реакций конденсации метилольных производных обусловливает необходимость достаточно полного удаления воды из реакционной системы. Удаление воды осуществляется отгонкой, причем эту операцию безусловно нельзя считать лишь осушкой олигомера, поскольку при ее проведении происходит дальнейшее углубление процесса поликонденсации олигомера за счет сдвига равновесия реакций (3.64) и 3.65) в правую сторону. [c.203]

На второй стадии продукты алкоголиза обрабатывают фталевым ангидридом и проводят процесс поликонденсации. В результате таких превращений получают алкид, спиртовый компонент которого состоит из смеси глицерина и эпоксидного олигомера. [c.270]

Технологический процесс производства такого слабоосновного анионита (рис. 63) состоит из следующих стадий подготовка исходных компонентов, получение олигомера (предполимера), поликонденсация с полиэтиленполиамииом, отверждение полимера, сушка, дробление и упаковка анионита. [c.93]

Расплавленный фенол, формалин и аммиачная вода из емкостей 1,2иЗ соответственно, загружаются в варочно-сушильный аппарат 4, обогреваемый паром, к которому присоединен холодильник-конденсатор 5. На стадии поликонденсации холодильник работает как обратный, а на стадии вакуум-сушки как прямой. После загрузки сырья проводится процесс поликонденсации при температуре 65—75°С, гю/ кончании которого включается вакуум и производится сушка олигомера. Отгоняемая в процессе сушки надсмольная вода собирается в сборнике 6. По окончании сушки жидкие резолы охлаждаются в аппарате 4 и сливаются в сборник 7. Твердые резолы в расплавленном состоянии выгружаются в специальный вагон-холодильник, где после охлаждения и затвердевания измельчаются. [c.402]

Под таким названием известны новые клеящие и кроющие сгроительнЕле полимерные материалы на основе продуктов сланце-химии. Альтины — смесь олигомера и мономера. Они получаются из фурфурола, водорастворимых фенолов (75% двухатомных 10 /о одноатомных и остальные — высшие), а также тиокола — в качестве пластификатора, взятых в соотношении 1 1 1. При добавлении отвердителя (ПЭПА — полиэтиленполиамина) происходит процесс поликонденсации с образованием трехмерной структуры. [c.430]

МПа. Полученную смесь бис-(2-гидроксиэтил)тере-фталата с его олигомерами подвергают поликонденсации в нескольких последовательно расположенных аппаратах, снабженных мешалками, при постепенном повышении т-ры от 270 до 300 °С и снижении разряжения от 6600 до 66 Па. После завершения процесса расплав П. вьщавливается из аппарата, охлаждается и гранулируется или направляется на формование волокна. Матирующие агенты (TiOj), красители, инертные наполнители (каолин, тальк), антипирены, термо- и светостабилизаторы и др. добавки вводят во время синтеза или в полученный расплав П. Перерабатывают П. чаще всего экструзией. [c.48]

СООСН2СН2ОН [ди-(р-оксиэтил)терефталат, дигликольтерефталат, ДГТ] или его низшие линейные олигомеры являются мономерами в последующем процессе поликонденсации, приводящем к получению полимера. Молекула дигликольтерефталата состоит из двух частей — остатка терефталевой кислоты и двух оксиэтилэфирных групп. Поэтому при его синтезе применяют также два различных компонента [c.25]

Дигликольтерефталат или низшие линейные олигомеры, полученные способом прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем (этерификат) отличаются от продукта переэтерификации диметилтерефталата. В отсутствие метоксигрупп обеспечивается возможность получения полимера более высокой молекулярной массы, чем из переэтерификата. Но в этерификате, как правило, содержится заметное количество свободных неэтерифицированных карбоксильных групп. Это обусловливает некоторые особенности кинетики процесса поликонденсации. [c.70]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата). [c.129]

Бутанолизация карбамидоформальдегидных олигомеров легко проходит в слабощелочной среде с одновременным протеканием процесса поликонденсации Для нормального прохождения процесса важно, чтобы требуемая степень этерификации достигалась раньше завершения процесса поликонденсации В противном случае будет получен полимер с плохими растворимостью и совместимостью Высокая степень бутанолизацни при низкой степени поликонденсации обеспечивает получение низковязкой смолы с малой скоростью отверждения и хорошей растворимостью Таким образом, на стадии бутанолизацни можно регулировать свойства смолы путем подбора определенных количеств и типа кислого катализатора, температуры реакции и соотношения компонентов [c.99]

В процессе поликонденсации кремневых и алюмокремневых кислот между собой реагируют любые макромолекулы независимо от их размеров (степени полимеризации), исходный продукт (олигомер) исчезает уже в начальной стадии процесса, средняя молекулярная масса кремневых кислот постепенно возрастает и для получения полимера с высокой молекулярной массой необходимо длительное время. [c.20]

Уменьшение интенсивности полосы поглощения в области 3600— 3200 смг в спектре образца олигомера, отмытого от кадмия, косвенно указывает на возможность процесса поликонденсации олигомера на металлической поверхности. Более определенные резуль Шй. могут быть получены при измерении вязкости олигомера до и после еш <жтакта с высокодисперсным кадмием. Измерения вязкости 50%-ных pif tBopoB исходного и отмытого от кадмия олигомеров, проведенные при 25 0,01°, показали, что приведенные вязкости этих растворов соответственно равны 0,036 и 0,068. Эти данные подтверждают предположение о частичной поликонденсации а, со-дигидроксиполидиметилсилоксана на поверхности металла. [c.118]

В табл. 16 приведены результаты определения ММР полиуретанов, полученных с применением ТДИ при отношении N O ОН = 2. При отсутствии катализатора — дибутилдилаурината олова (ДБДЛО) 7 и отношение MJM олигомеров и соответствующих преполимеров равны следовательно, в данном случае практически подавляется процесс поликонденсации и идет лишь присоединение ТДИ к ОН группам олигомера, что связано с различием реакционной способности N O-rpynn диизоцианата и преполимера. Отсутствие поли-конденсации подтверждается также тем, что РТФ полиуретана полностью воспроизводит РТФ олигомера ПДИ-1К (табл. 17). Применение при синтезе преполимера катализатора приводит при одинаковых Мп и / к увеличению вязкости т]50 и среднемассовой молекулярной массы Мщ, а также к расширению ММР аналогичные явления наблюдаются при проведении синтеза при высокой температуре (85-100 °С). [c.42]

Принцип блокирования функциональных групп одного типа в процессе поликонденсации введением монофункционального компонента положен в основу метода конденсационной теломеризации. Этот метод получения полимеризационноспособных олигомеров заключается в ограничении процесса поликонденсации дикарбоновых кислот с гликолями или полиолами введением монофункционального непредельного соединения с карбоксильной или гидроксильной группой (акриловая или метакриловая кислоты) Изме- [c.267]

Рис. 4.3. Изменение ММР в процессе поликонденсации (К = 1 Т = 393 К) ДХ (А) с ЭД-16 (представлена суммой олигомеров с п, равным О (Эо), 1 (Э ), 2 (Э ), п > 3 (Эц )) количество Ш1 в реакционной смеси суммы непрореагировавших компонентов Эо и А (У), продукта реакции 3,1 А и Э[ (2). продуктов реакции (Э,,)2 А+ Э (А)г + Э,А и Э,, (4), продуктов < более высокой молекулярной массой (3). Кривые соответствуют расчетным, точки - акспериментальным данным

При 80 °С добавляют постепенно 25%-ный водный раствор едкого натра и проводят процесс поликонденсации. Реакционную массу нейтрализуют двуокисью углерода, одноврейенно отгоняя изопро-панол. Затем от смолы отделяют водный слой промывают смолу водой и для полной очистки от хлорида натрия смолу растворяют в циклогексаноне, обезвоживают вакуум-перегонкой и фильтруют. Хлорид натрия можно удалять и из расплавленной смолы после полной отгонки растворителя. Этим методом получают смолы типа Э-33 и Э-05. Для получения высокомолекулярных эпоксидных смол низкомолекулярные олигомеры сплавляют с дифенилолпропаном и при 180—210-°С в атмосфере инертного газа в присутствии катализатора (пиперидин, диметиланилин, т-риэтаноламин и т. п.). Дифенилолпропан постепенно вводят в смолу и при 180°С выдерживают до достижения необходимой молекулярной массы, контролируемой по эпоксидному числу и температуре плавления смеси. Этим методом получают смолы Э-4,1, Э-44 и Э-49. [c.152]

Таким образом, в данном случае, как и при использовании диолов с узким МВР (см. табл. 1), разная активность изоцианатных групп в диизоцианате в реакции образования низкомолекулярных полиуретанов приводит практически к подавлению процесса поликонденсации. При этом происходит лишь присоединение двух молекул диизоцианата к молекуле олигомера. Структура диизоцианата является определяющим фактором построения цепи макродиизоцианатов. [c.87]

Плодотворность использования олигомеров при поликонденсации в твердой фазе, т. е. проведение поликонденсации в две стадии, отмечалась авторами работы при исследовании поликонденсации в твердой фазе солей терефталевой и цис- и транс-текса-гидротерефталевой кислот. При этом наблюдалось более быстрое протекание процесса. Свойства полимера в основном определяются режимом второй твердофазной стадии. [c.265]

Олигомеры, применяемые для поликонденсацип, должны быть по меньшей мере бифункциональны, т. е. в состав их молекул должно входить не менее двух реакционных центров. Требования к реакционноспособным олигомерам, участвующим в процессе поликонденсации, идентичны требованиям, предъявляемым к мономерам. Поэтому почти все закономерности, характерные для полп-конденсационных мономеров, можно отнести и к олигомерам. Так же как и мономеры, олигомеры можно разделить на типы а—а и а—Ь. Важнейшей характеристикой олигомеров является их функциональность [14]. Однако в отличие от мономеров для реакцион-носнособных олигомеров функциональность будет средней величиной, так как олигомеры полидиснерсны. Поэтому для олигомеров числовое значение функциональности зависит от способа усреднения. Следует различать среднемассовую (/ги) и среднечисловую (/ ) функциональность. [c.29]

Обратимые процессы в эмульсии. Все изложенное относилось к эмульсионному способу проведения необратимых процессов поликонденсации. Однако таким способом можно осуществить и обратимые процессы поликоиденсации. Так, описано [25] получение высокомолекулярного полиэтилентерефталата путем дополиконденса-ции эмульсии его олигомеров в силиконовом масле при высоких температурах. Отмечено, что проведение обратимой полиэтерификации таким способом имеет ряд преимуществ реакционная фаза отделена от атмосферы, что исключает вредное влияние кислорода значительно облегчено перемешивание (эмульсии легче перемешивать, чем расплав, и т.д.) образующийся полимер имеет большую молекулярную массу. [c.180]

При иоликонденсации олигомеров процесс протекает в две стадии. Вначале иоликондеисацией в расплаве или в растворе получают сравнительно инзкомолекулярпые полимеры—олигомеры (преднолимеры, фориолимеры). Дальнейшую их поликонденсацию проводят уже в самой твердой фазе. [c.224]

Каким бы ни был механизм тиол-дисульфидного обмена, всегда необходимо учитывать возможность его протекания. Такие обменные процессы наблюдаются на всех стадиях промышленного синтеза полисульфидного олигомера при поликонденсации, десульфидировании полимера, отмывке дисперсии полимера водой, его расщеплении, коагуляции и отмывке олигомера. Поскольку все эти процессы проводятся в полярных водных средах при нагревании, они вносят существенный вклад [c.19]

Фенолформальдегидные смолы (олигомеры) получают поликонденсацией фенолов с формальдегидом. В зависимости от условий, в которых происходит этот процесс, образуются резольные (термореактивные) или но-волачные (термопластичные) смолы. В процессе переработки они отверждаются с образованием трехмерных полимеров. Из фенолформальдегидных смол изготовляют фенопласты (фенольные ПП). Эти смолы являются также основой для производства лаков, эмалей, клеев и герметиков. Их используют для изготовления фанеры, теплозвукоизоляционных и других материалов. [c.7]