Аммиак определение в смесях с аминам

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Нитрилы из углеводородов. Аммиак присоединяется к олефинам лишь в достаточно жестких условиях, причем продуктом реакции обычно оказываются не амины, а нитрилы. Пропилен, например, дает смесь ацето-и пропионитрила в определенных условиях образуется акрилонитрил. Этот метод получения нитрилов включает, очевидно, серию сложных химических превращений, поскольку он применим также к парафинам и метил-бензолам. Бензонитрил, например, может быть получен при обработке толуола аммиаком при 540° в присутствии катализатора, содержащего окислы фосфора, молибдена или вольфрама на носителе типа глинозема. [c.383]

Обычно замещение атома галоида аминогруппой (при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители ), например нитро- или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о- и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170—180° и давлении до 40 ати, а 2,4-динитрохлорбензол и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Важнейшие исходные продукты—о- и п-нитрохлорбензолы получают нитрованием хлорбензола с последующим разделением обоих изомеров разгонкой и кристаллизацией (около о-нитрохлорбензола и /д п-нитро-хлорбензола). Эти изомеры имеют очень близкие температуры кипения и потому могут быть разделены перегонкой лишь на обогащенные фракции, из которых чистый продукт выкристаллизовывается при охлаждении (например, в трубчатых кристаллизаторах). Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого п-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [c.285]

Водород и предельные углеводороды определяют сожжением над окисью меди остаточный газ представляет собой смесь азота и редких газов. Таким способом нельзя определить галогеноводороды, галогены, нитрозные газы, двуокись серы, аммиак, амины, сероводород, сероокись углерода, цианистый водород, диметиловый эфир, хлористый метил и ацетилен. Эти газы, которые также могут содержаться в газовых смесях, должны быть определены отдельно, после соответствующей обработки смеси. Необходимые для такого исследования качественные реакции и методы количественного определения рассматриваются в соответствующих разделах этой книги. [c.736]

Для определения аммиака в круглодонную колбу с шарообразно расширенным горлом помещают 20 мл нейтрального раствора, полученного при титровании аммиака и аминов, прибавляют смесь 100 мл 5%-ного раствора хлорида ртути (II), 50 мл 2 н. раствора едкого натра и 50 мл 2 н. раствора карбоната натрия. Приливают 100 мл воды и встряхивают смесь в темном месте не менее 5 ч. Выпавший осадок продукта присоединения окиси ртути отфильтровывают в фарфоровом нутч-фильтре в который помещают кружок фильтровальной бумаги и [c.777]

Для определения содержания триметиламина отбирают в колбу для перегонки 50 мл нейтрализованного раствора аммиака и аминов, прибавляют 80 мл водного раствора нитрита натрия (1 3) и затем 30 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь оставляют на ночь при температуре не выше 18° С. Для удаления окислов азота через реакционный раствор в течение 1 ч пропускают сильный ток воздуха. После прибавления избытка концентрированного раствора едкого кали перегоняют триметил-амин в приемник с серной кислотой и титруют избыток кислоты раствором щелочи. [c.778]

В промышленном производстве аммиака, карбамида и аминов хроматографический анализ применяют для определения аммиака в смесях с СО2, водяными парами и низкокипящими газами. Обнаружение небольших количеств аммиака [176] в азотоводородной смеси, используемой для синтеза NH3, возможно при 25 °С на стальной колонке с графитированной сажей. Форма пика аммиака на хроматограмме зависит от продолжихельности ввода пробы, однако размывание пика не происходит, если сажа обработана предварительно водородом при 200 °С. Аналогичная задача может быть решена и с применением двух колонок [177], на первой из которых с триэтанюл-амином на инзенском кирпиче NH3 отделялся от легких газов, а затем (после поглощения аммиака на колонке с купрамитом) смесь аргона, азота и метана разделялась на второй колонке с активированным углем и молекулярными ситами. [c.92]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Методика Г. Эту методику используют в том случае, если азот находится в обменнике в виде амина. В колбу Кьельдаля помещают 3 см концентрированной серной кислоты, 0,50 г катализатора, 0,200 г обменника и нагревают смесь до кипения. После того как раствор становится прозрачным, смесь нагревают еще 120 мни. Затем раствор охлаждают и количественно переносят, используя приблизительно 30 см воды, в днстилляцноииый аппарат дпя определения аммиака. Прибавляют 12 см 10 М NaOH, разбавляют водой до 50 — 60 см и отгоняют аммиак в течение 5 мии (чистое время дистилляции) в приемник, содержащий 5 см 4%-ного раствора борной кислоты и 5 капель индикатора. Отогнанный аммиак титруют 0,05 М хлорной кислотой. [c.89]

Ряд работ посвящен анализу смесей фосфатов методом хроматографии на бумаге с последующим фотометрическим определением (после их гидролиза до ортофосфатов) в виде синего фосфорномолибденового комплекса. В качестве растворителя применяют смесь диоксана, воды, трихлоруксусной кислоты и концентрированного раствора аммиака, для восстановления фосфоромолибдата на бумаге — раствор 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты, Na2S03 и NaH Og в разбавленном растворе NH4OH [898]. [c.101]

Реакция оксимирования. Методом оксимирования солянокислым гидроксил амином по выделившейся соляной кислот определяют миллиграммовые количества хинона [7]. Колориметрическое определение хинона значительно повышает чувствительность данной реакции. Известно, что при действии солянокислого гидроксиламина на хинон образуется хинонмоноксим, таутомерный нитрозофенолу. При подщелачивании реакционная смесь окрашивается в желтый цвет. Нами установлено, что хинон и хингидрон дают наиболее интенсивную окраску при содержании 25—100 солянокислого гидроксиламина, 0,2—1 25%-ного раствора аммиака в 4—8 мл 50—65%-ного этилового спирта (pH 9—10). Нагревание окрашенных растворов до 80° С не изменяет интенсивности окраски. При замене аммиака щелочью растворы слегка мутнеют. [c.409]

Изучалась возможность определения в воздухе смеси алифатических аминов i—Сб. Накапливание этих веществ из воздуха производилось посредством их поглощения в последовательно соединенные поглотительные сосуды, наполненные раствором, содержащим 14 мл 20% НС1, 1 л воды и 1 л изопропанола. Было найдено, что в первых двух поглотительных сосудах задерживается 95% аминов. Амины экстрагировались изоамиловым спиртом и экстракт анализировался на составной колонке при 70°. Первая колонка длиной 1 м содержала смесь 11,4% диметилового эфира гексаэтиленгликоля и 0,6% триэтаноламина на обработанном щелочью (5% мета-нольного раствора КОН) детергенте Тайд с величиной частиц 0,20—0,25 мм вторая колонка той же длины содержала 20% силикона ДС-703 на обработанной 8% щелочи эмбацеле с величиной частиц 0,125—0,160 мм. Во избежание потерь пробы за счет адсорбции авторы производили периодическую промывку колонки с помощью нескольких повторных вводов изоамилового спирта. При определении в воздухе диметиламина, триметиламина и аммиака использовали стеклянные спиральные колонки с инзенским кирпичом и дибутилфтала-том. Искусственные смеси готовили в токсикологических камерах емкостью 100 л [9]. Дальнейшие работы по определению [c.100]

Для выяснения механизма гетерогенных каталитических реакций и создания теории катализа большое значение имеют сведения о хемосорбционных свойствах контактов по отношению к отдельным компонентам реакционной среды, а также к их различным смесям в условиях, близких к условиям протекания реакций. В практике катализа цаиболее распространены процессы с использованием двухкомпонентных смесей. Для изучения адсорбции двухкомнонентных смесей газов и паров применяются различные методы [2, 3, 4, 5, 6], из которых наиболее общим и приемлемым является объемно-весовой метод [2, 5]. Однако наряду с двухкомпонентными реакционными смесями применяются и многокомпонентные системы. Так, например, при синтезе аминов на железных катализаторах используется смесь водорода, окиси углерода и аммиака [1]. Для определения адсорбционных свойств контактов по отношению к тройным смесям газов для установления доли участия каждого из компонентов в суммарном эффекте адсорбции, очевидно, дополнительно к объемно-весовым измерениям необходима третья характеристика. Такой величиной может быть изменение концентрации в газовой фазе одного из компонентов газовой смеси в результате адсорбции. [c.160]

Кункель с сотр. определяли алкилтиолы в углеводородных растворах титрованием спиртовым раствором нитрата серебра, содержащим некоторое количество аммиака, пользуясь дитизонатом аммония в качестве индикатора. Некоторые исследователи рекомендуют добавлять к образцу известное количество нитрата серебра с последующим обратным титрованием избытка реагента роданидом аммония в присутствии ионов железа. Для микроопределения рекомендуется электрометрическое титрование, если только имеется необходимое оборуд-ование. Амперометрическое титрование меркаптанов с вращающимся платиновым электродом было предложено Кольтгоффом с сотр. - . Этот метод чрезвычайно чувствителен, было показано, что он дает точные результаты в масштабе микрограммов 1 . Реакционную смесь нужно защищать от воздуха, так как возможно окисление меркаптана, что приводит к заниженным результатам Вицинальные амино- и карбоксильные группы могут давать завышенные результаты 2. Удобный прибор для амперометрического титрования, пригодный для определения меркапто-функции в масштабе 0,1 мг-экв показан на рис. 9.1. Раствор образца помещают в стакан емкостью [c.300]

При этой реакции аммиак присутствует в избытке, но, если этого даже и нет, то, как и вообще при нагревании галогенных алкилов с аммиаком, процесс все-таки протекает через эти четыре фазы. Конечным продуктом является смесь первичного, вторичного, третичного аминов и четырехзаме-щенного аммония. Можно иногда так подобрать относительные количества аммиака и галогенного алкила, что в качестве главного продукта реакции получается все же некоторое количество определенного амина. На направление процесса большое влияние оказывает также и характер радикала. [c.139]

Этот метод основан на том, что ароматические амины и соединения, содержащие фенольный гидроксил, могут быть количественно определены по реакции азосочетания. В зависимости от характера анализируемого вещества реакцию проводят в слабокислой или слабо щелочной среде. Иногда приходится вести определение в сильнокислых средах, когда требуется получить моноаэокраситель (при сочетании диаминов). Сочетание с аминами обычно проводят в слабокислой среде (разбавленная соляная кислота или смесь уксусной кислоты и раствора ацетата натрия), с фенолами — лучше в нейтральной или слабо щелочной среде (раствор бикарбоната натрия, раствор аммиака и слабый раствор щелочей). Реакция азосочетания может быть представлена следующей схемой [c.336]

Амины. Количество триэтиламина, находящегося в смеси с диэтиламином, определяют потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте после предварительного ацетилирования диэтиламина уксусным ангидридом [12]. Метод был проверен на ряде смесей, составленных жз аминов различного строения [б8]. Хорошие результаты для третичных аминов в присутствии как первичных, так и вторичных ж аммиака получены в случае простых алкиламинов нормального строения. Небольшие количества воды также не препятствовали определению. Для ацетилирования аминов, азот которых связан со вторичным углеродным атомом, необходимо смесь кипятить с уксусной кислотой и уксусным ангидридом в течение часа в колбе с обратным холодильником, а затем уже по охлаждении и разбавлении уксусной кислотой титровать потенциометрически раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.32]

При этой реакции аммиак находится в избытке, но если этого даже и нет, то как н вообще при нагревании галоидных алкилов с аммиаком, процесс все-таки протекает эти четыре фазы. Конечным продуктом этого процесса получается таким образом смесь первичного, вторичного, третичного аминов и четырехзамещенного аммо.чия. Можно однако часто так подобрать относительные количества аымиака и галоид-алкила, что главным продуктом реакции получится определенный амин. Характер радикала оказывает также большое влияние ня направление процесса. [c.78]