Деструктивная гидрогенизация крекинг ароматических углеводородо

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации полициклических ароматических углеводородов представляется как последовательное, через стадию гидрирования, расщепление колец, приводящее в конечном итоге к превращению полициклических систем в бензол или в его низшие гомологи. В этом одно из чрезвычайно существенных отличий гидрогенизации от крекинга, в процессе которого низшие ароматические углеводороды путем реакций уплотнения превращаются в более сложные полициклические системы и карбоиды (кокс). [c.835]

Свойства бензинов и остатков при последовательно повторяемых операциях гидрогенизации изменяются в том же направлении, как и при повторяемых операциях крекинга (табл. 102). Удельный вес бензинов гидрогенизации и остатков увеличивается при каждом последующем гидрировании, что соответствует повышению содержания ароматических углеводородов в продуктах. При деструктивной гидрогенизации, как и при крекинге, идут процессы ароматизации. Однако имеется очень существенное различие между реакциями ароматизации в этих двух процессах. Как уже отмечалось в предыдущем разделе, остатки гидрогенизации не содержат высокомолекулярных продуктов конденсации ароматических углеводородов, как это наблюдается в случае остатков крекинга. Высокий удельный вес остатков гидрогенизации вызывается присутствием ароматических углеводородов невысокого молекулярного веса, не превышающего молекулярного веса исходного сырья. [c.221]

Сопоставляя данные табл. 121 (стр.483) и 127, приходим к выводу, что, по сравнению с крекинг-бензинами, бензин гидрогенизации содержит значительно меньше непредельных и отчасти ароматических углеводородов, но заметно больше нафтенов. Содержание парафинов в обоих типах бензинов примерно одинаковое. Весьма ценным качеством бензинов гидрогенизации являются их высокие антидетонационные свойства [35]. Так, из парафинистого сырья путем деструктивной гидрогенизации могут [c.518]

Ароматические углеводороды. Поведение ароматических З глеводородов в условиях деструктивной гидрогенизации существенно отличается от их превращений при термическом крекинге. Благодаря присутствию больших количеств водорода реакции конденсации не протекают, а идет гидрирование с преимущественным образованием циклопарафинов [c.47]

Гидрирование и разложение углеводородов являются важнейшими из реакций, слагающих процесс деструктивной гидрогенизации топлива. Изучение относительных скоростей гидрирования и крекинга углеводородов различных классов, в частности, конденсированных ароматических, нафтеновых и парафиновых, входящих в состав сырья для деструктивной гидрогенизации или содержащихся в получаемых при этом полупродуктах, представляет научный и практический интерес для разработки теории процесса деструктивной гидрогенизации и установления принципов управления этим процессом. [c.180]

Судя по близости относительных скоростей деструктивной гидрогенизации антрацена и фенантрена, изомерия в пределах данного класса не играет существенной роли для определения порядка величины относительной скорости распада конденсированных ароматических углеводородов при деструктивной гидрогенизации. Энергия крекинга углеводородов Е и энергия распада углеводородов в условиях деструктивной гидрогенизации соответствуют 60 000—70 000 кал/моль. [c.192]

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации всех полициклических ароматических углеводородов один и тот же. В результате реакции гидрогенизации полициклические ароматические углеводороды деконденсируются. Обратные реакции конденсации ароматических углеводородов, имевшиеся в тех же температурных условиях при крекинге, здесь вытесняются и заменяются реакциями деконденсацйи. [c.92]

В СССР обстоятельные исследования деструктивной гидрогенизации нефтяных остатков, а также сравнительные исследования гидрогенизации нефтяных остатков и первичных смол были проведены И. С. Динер и М. С. Немцевым [И ], Л. С. Альтман и М. С. Немцевым [12], Б. Н. Маслянским и Ф. С. Шендерович [13] и др. Было показано, что в условиях относительно низкой температурной гидрогенизации (в жидкой фазе) сырье с большим содержанием парафиновых углеводородов не может дать бензина с высокими антидетонационными св011ствами. Однако нри высоком содержании в сырье ароматических углеводородов или фенолов и в этих условиях могут получиться бензины, вполне удовлетворительные по антидетонационным свойствам. Так, бензин, полученный из грозненского парафинистого мазута путем пизкотемпературной гидрогенизации, имел октановое число 46,5. Бензин, полученный из крекинг-остатка установки Винклер-Коха в Грозиом, дал бензин с октановым числом 57,5. Бензин из сланцевой смолы имел октановое число 58,5, а бензин, полученный ири восстановлении фенолов первичных смол — октановое число 92. [c.172]

Бензин гидрогенизации имеет насыщенный характер, так как при гидрировании водород насыщает почти все двойные связи и превращает все алкены в алканы. Процесс деструктивной гидрогенизации, иначе процесс крекинга в присутствии водорода, замечателен тем, что коксообразование шрактически отсутствует. Объясняется это следующим коксообразование при обычном термическом крекинге происходит в результате обеднения жидких продуктов крекинга водородом и конденсации высокомолекулярных ароматических углеводородов. [c.203]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Метод деструктивной гидрогенизации угля, разрабо танный в 1924 г Бергиусом (концерн Фарбениндустри ) был осуществлен им в крупных масштабах в 1927 г на за водах Лейна При высоких температурах (400-500 °С) ис копаемые угли расщепляются, идет крекинг В присутствир водорода и катализаторов продукты крекинга, содержащие непредельные и ароматические углеводороды, гидрируют ся с образованием жидких алканов [c.248]

По своим тепловым характеристикам все химические проце"ссьг разделяются на два типа а) экзотермические, протекающие с выделением тепла, и б) эндотермические, поглощающие тепло при реакции. Примерами экзотермических процессов служат селективная и деструктивная гидрогенизация различных типов сырья, полимеризация алкенов, алкилирование изопарафинов и ароматических углеводородов, конверсия окиси углерода и пр. Представителями эндотермических реакций являются все виды крекинг-процесса, гидроформинг бензинов и лигроинов, каталитическая ароматизация алканов, дегидрирование бутанов и других газов, конверсия метана и пр. Лишь в немногих случаях тепловой эффект реа ции незначителен или близок [c.12]

Ископаемые угли представляют собой в основном смеси высокомолекулярных органических веществ, которые являются или сложными полициклическими углеводородами, или их кислородными производными. Под действием высоких температур (400—500° С) может идти расщепление этих соединений—крекинг. Если крекинг вести в присутствии водорода и подходящих катализаторов, то продукты крекинга, содержащие непредельные и ароматические углеводороды, подвергаются гидрированию с образованием жидких насыщенных углеводородов. Процесс называется деструктивной гидрогенизацией, а иногда, по имени автора первой технологической разработки (Бергиус),—бергенизацией. [c.176]

Совокупность теоретических и опытных данных по вопросу о гидрировании этиленовых и ароматических углеводородов приводит к выводу, что в температурных условиях крекинга и деструктивной гидрогенизации жидкого топлива этилен и его ближайшие гомологи, присоединяя водород, могут нацело или почти нацело превращаться в соответствующие парафины. Напротив, более высокомолекулярные гомологи этилена,, а также ароматические углеводороды в тех н<е температурных условиях присоединяют водород лишь частично, образуя со своими продуктами, гидрирования равновесие, которое при небольших давлениях резко сдвинуто в сторону почти полной диссоциации этих продуктов. Полон ения эти находятся в полном соответствии с химическим составом различных продуктов пщрогенизации топлива. Действительно, анализ газов гидрогенизации показывает [34], что непредельных углеводородов в них почти [c.527]

Во время Второй мировой войны гидрогенизация использовалась для производства авиационного бензина. Так называемый стооктановый бензин, вырабатывавшийся в США во время войны, состоял из высококачественных основных компонентов в смеси с компонентами, имеющими очень высокие октановые числа. Основными компонентами служили продукты каталитического крекинга и отдельные прямогонные фракции или равноценные им продукты, полученные деструктивной гидрогенизацией. На смешение поступали изооктап, получивпшйся гидрогенизацией димеров бутилена, алкилат, получавшийся из изобутана и олефинов С —С , и низкокипящие ароматические углеводороды, как, например, изопропилбензол. Опубликованы три области применения гидрогенизации для ироизводства авиационного бензина а) использование деструктивной гидрогенизации под высоким давлением д.яя получения высококачественного авиационного топлива из керосина и лепчою газойля [15] б) простая гидрогенизация димеров изобутилена п к-бутиле иа с получением изооктана в) гидрогенизация бензинов каталитического кре кинга [16]. [c.234]

Наиболее изученной из параллельных реакций, идущих при деструктивной гидрогенизации топлив, является расщепление углеводородов. Относительная реакционная способность отдельных групп соединений у термических и каталитических процессов разная кроме того, у каталитических процессов она может меняться в зависимости от свойств активной поверхности. При термическом крекинге легче всех превращаются алкены, затем следуют цикланы и алканы и труднее других расщепляются ароматические соединения [29, 30 . В условиях каталитического расщепления относительная реакционная способность изменяется и на алюмосиликатах, например, она падает так алкены цикланы -> моноалкилбензолы -> полиалкилбен-золы алканы алкилированные конденсированные полициклические углеводороды незамещенные конденсированные соединения [51]. [c.114]

Таким образом, как при обычном крекинге при 425—500°, так и при распаде углеводородов в условиях деструктивной гидрогенизации при 380—475° сохраняется один и тот же порядок изменения относительных скоростей превращения углеводородов в зависимости от их строения скорость превращения парафинов > нафтенов > гидроароматических углеводородов (неполные гидрюры) > ароматических углеводородов. [c.193]

В табл. 1 приведены константы дизельных топлив с температурой застывания ниже —1,1°, полученных гидрогенизацией различных видов сырья. В таблице приведены значения цетановых чисел как вычисленные (по графику на рис. 1), так и определенные на двигателе. Так как не имеется достаточных данных по определению цетанового числа на двигателе, а единичные моторные определения цетанового числа могут сильно отклоняться т и стинного значения, то для целей сравнения различных топлив рекомендуется пользоваться вычисленными цета-новыми числами. В таблице имеются указания на различные виды каталитической гидрогенизации, такие как насыщающая гидрогенизация (гидрирование ненасыщенных углеводородов в насыщенные), деструктивная гидрогенизация и гидроочистка. Первый вид гидрогенизации применялся к синтетическому газойлю (Фишер — Тропш) и к газойлю каталитического крекинга и представляет собой лишь присоединение водорода к олефинам и ароматическим углеводородам с превращением их в соответствуюпще парафины и нафтены, причем крекинг идет в слабой степени или вовсе не имеет места. [c.217]

В процессе деструктивной гидрогенизации идут две самостоятельные реакции — крекинг и гидрирование. Относительные скорости и количественное преобладание той или иной реакции определяют направление процесса. В том случае, когда реакции крекинга будут иметь при (гидрогенизации преобладающее значение, продукты процесса будут содержать большое количество непредельных и образующихся из них ароматических углеводородов. В том же случае, когда преобладает реакция гидрирования, получаемое моторное топливо будет содержать значительное количество насыщенных углеводородов при малом количестве или отсутствии непредельных и ароматики. Октановое число такого моторного топлива будет невысоким характерными для такого топлива будут низкие антидетонационные свойства. Вместе с тем увеличится и расход водорода. Довольно большую роль в отношении характера реакций играет выбранный катализатор, о чем подробнее указано ниже. [c.713]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология