Диолефины в крекинг-бензине

Острый и неприятный запах неочищенных крекинг-бензинов вызывается, главным образом, присутствием меркаптанов и некоторых диолефинов. Крекинг-бензины из высокосернистого сырья имеют особенно неприятный запах. Запах крекинг-бензинов улучшается после удаления сернистых соединений и диолефинов после обработки. [c.289]

Вообще в процессах крекинга, происходящих при высоком давлении (от 14 до 70 ати), образуются довольно насыщенные бензины с низким содержанием диолефинов, способные легко подвергаться обработке, давая товарные продукты. Составу крекинг-бензинов посвящена следующая глава, но уже здесь полезно будет сделать некоторые обобщения. [c.36]

Крекинг-бензины, полученные при высоких температурах и низких давлениях, содержат больше ароматических и непредельных углеводородов, включая диолефины как с открытой цепью, так и циклические. [c.50]

Исследования показали, что продукты окисления в крекинг-бензинах образуются за счет алифатических и циклических диолефинов, в то время, как высокая концентрация олефинов может вызвать лишь случайное образование смол и других продуктов, так как эти соединения достаточно устойчивы против действия кислорода при обычных температурах. [c.215]

Вторичные реакции между олефинами и диолефинами могут дать циклоолефины. Благодаря этим реакциям образуются диолефины и циклоолефины, присутствующие в крекинг-бензинах обычно в сравнительно небольших количествах. [c.57]

Смолообразование в результате полимеризации диолефинов, находящихся в крекинг-бензинах, не происходит без окисления в сколько-нибудь заметной степени. Концентрация диолефинов даже в бензинах крекинга в паровой фазе слишком незначительна, чтобы вызвать полимеризацию и смолообразование. Таким образом, присутствие кислорода воздуха является необходимым условием смолообразования. [c.313]

Очистка хлористым цинком крекинг-бензина в паровой фазе производится путем пропускания паров бензина через колонку, заполненную кусками пемзы, кокса или отбеливающей земли размером 3—4 мм, на к-рые наносят слой хлористого цинка. Пемза способна удерживать на своей поверхности до 50% хлористого цинка от своего веса, а кокс и отбеливающая земля — до 25 %. Под действием хлористого цинка олефины и диолефины подвергаются полимеризации, меркаптаны вступают в реакцию с хлористым цинком, образуя сульфиды, а сероводород дает сернистый цинк. Процесс очистки по данным [c.435]

Целью промышленного крекинга является получение низкокипящих жидких углеводородов, кипящих в тех же пределах, что и бензин. Основное различие в составе синтетического крекинг-бензина, полученного термическим разложением, и обыкновенного бензина прямой гонки состоит в том, что в крекинг-бензине содержится большое количество непредельных углеводородов, а в бензине прямой гонки содержатся только следы их. Химический состав крекинг-бензина зависит от целого ряда факторов, главнейшими из которых являются условия получения (температура, давление и длительность крекинга) и характер исходного сырья . Как правило, при повышении температуры крекинга процентное содержание непредельных углеводородов в крекинг-продукте возрастает. При повышении температуры крекинга диолефины образуются в большем количестве, а при еще более высоких температурах преимущественно образуются ароматические углеводороды за счет непредельных. В большинстве крекинг-бензинов, полученных при низких температурах, содержатся в довольно значительных количествах нафтены (производные циклопентана и циклогексана), при более же высоких температурах нафтены претерпевают в значительной степени разложение и превращаются в ароматические углеводороды. Парафины содержатся в довольно значительных количествах в бензинах, полученных в результате крекинга при низких температурах при высоких же температурах количество их падает, и бензины парофазного крекинга обычно содержат небольшое количество парафиновых углеводородов. Как и следовало ожидать, характер исходного сырья оказывает значительное влияние на состав бензина, получаемого при низких температурах (т. е. при крекинге в жидкой фазе), при более же высоких температурах влияние этого фактора затемняется наличием других преобладающих вторичных изменений. [c.133]

Имеется весьма мало работ, касающихся определения чистых предельных и непредельных углеводородов в крекинг-бензинах. Можно ожидать, что моноолефины, содержащиеся в продуктах крекинга, являются главным образом углеводородами с разветвленной цепью, которые, как известно, термически более стойки, чем соответственные соединения с прямой цепью. Диолефины в крекинг-бензинах, полученных при высоких температурах, относятся к непредельным углеводородам с сопряженными двойными связями как нециклическим, так и циклическим ( апример бутадиен и его гомологи и циклопентадиен). Нафтены представляют собой главным образом производные циклопентана и циклогексана (возможно, что производных циклогексана больше), однако наличие производных цикло--бутана не является невероятным. [c.135]

Продукты термического крекинга. Крекинг-бензин представляет собой бесцветную или желтоватого, цвета жидкость резким неприятным запахом, приписываемым присутствию сернистых соединений и диолефинов. Удельный вес бензина колеблется в пределах 0,72—0,80. Наиболее легкие бензины получаются при крекинге парафинистого сырья (1 = 0,13), нафтеновые и асфальтовые нефти дают продукт, имеющий удельный вес 0,75—0,76. Бензины высокотемпературного крекинга при низком давлении имеют более высокий удельный вес (около 0,78) благодаря повышенному содер-н<анию ароматических углеводородов. [c.229]

Вследствие высокого содержания непредельных углеводородов, в частности диолефинов, крекинг-бензин, полученный посредством высокотемпературного парофазного крекинга, с трудом поддается очистке и имеет сильно выраженную тенденцию к осмолению. Для бензина, получаемого по процессу Gyro, была применена очистка в паровой фазе в присутствии фуллеровой земли при 315— 343° и давлении в 70 ат [c.129]

В каждом конкретном случае соответствующий режим гидроочистки выбирается в зависимости от характера очищаемого дистиллята и целевого назначения очищенного продукта, Так, нанример, можно подобрать условия гидроочистки, при которых крекинг-бензин на 60—70% очищается от серы и на 90% от диолефинов, а насыщение моноолефинов (которое нежелательно с точки зрения октанового числа автобензина) не превышает 20— 25%. Для этого гидроочистку ведут при так называемом мягком режиме температуре 315° С и давлении 5—5,5 атм над воль-фрамо-никельсульфидным катализатором [89, 91]. [c.251]

На свойства крекинг-бензинов также влияет изменение температуры крекинга. Так, октановое число и содержание ненасыщенных увеличивается постепенно с увеличением температуры крекинга при температурах, превышающих 540° С, изменение гораздо заметнее. Помимо этого, нропсходит изменение летучести бензина вследствие повышения содержания ппзкокипящих углеводородов в бензине увеличивается количество легко окисляющихся углеводородов. К числу последних относятся алкенилароматиче-ские соединения, циклоолефины, диолефины с сопряженной связью, их присутствие ведет к образованию смол при хранении (см. гл. II). [c.311]

Описан процесс гидроочистки ОиИ-ИВЗ дистиллятных продуктов и остатков. Катализатор регенерируется через 4—24 ч перегретым паром и воздухом. Наряду с обессериванием—частично протекает гидрокрекинг Испытано влияние условий на селективность удаления серы и диолефинов при гидроочистке крекинг-бензинов. Лучший результат — полнота удаления серы 50—60%, полнота удаления диенов — 90% при сохранении 80 —90% моноолефинов. См. также 1 , 1 Описывается процесс В1е5иИогш1п5, разработанный в основном для очистки дизельных топлив. Установки гидроочистки потребляют водород каталитического риформинга. Содержание серы уменьшается в легких [c.52]

При гидроочистке крекинг-бензина на никельвольфрамовом катализаторе (оптимальные условия процесса температура 316° С, избыточное давление 5,2 ат, удельная скорость подачи сырья 10 ч ) достигается высокая избирательность гидрирования сернистых соединений и самых нестабильных непредельных углеводородов. При этом удаляется до 60% сернистых соединений, более 90% диолефинов и только 20% стабильных к окислению непредельных углеводородов Октановое число бензина почти не изменяется, что обусловлено изомеризацией непредельных углеводородов. Близкие к этим результаты гидроочистки крекинг-бензина были получены на алюмоникельвольфрамовом катализаторе [43]. [c.195]

Наличие в крекинг-бензине значительного количества реакционноспособных непредельных углеводородов, в осйовном состоящих из олефинов и нафтиленов, но иногда содержащих также некоторое количество диолефинов, затрудняет его анализ. Если при определении углеводородного состава бензинов прямой гонки вопрос решается сравнительно просто — удалением ароматических углеводородов серной кислотой или адсорбентом, [c.504]

При использовании для количественного определения непредельных углеводородов способа йодных и бромных чисел и среднего молекулярного веса приходится считаться с обязательным арисутствием в крекинг-бензине диолефинов и циклодиенов, в результате чего вычисленное по этому методу содер>кание непредельных углеводородов будет ошибочным, величина ошибки будет зависеть от содерн<апия в бензине диенов. То же самое можно сказать и о так называемом способе кислородных чисел, предложенным Наметкиным [244]. [c.505]

Флуд с сотрудниками [279], Вагнер и Химан, а также ряд других авторов считают, что начальными продуктами действия кислорода являются перекиси. Далее возможно образование перкислот, вступающих в реакцию 1 онденсации с непредельными углеводородами. В результате, по мнению Брукса [280], получаются сложные соединения оксониевого типа, разлагающиеся с образованием альдегидов, кетонов и т. д. Есть все основания полагать, что скорость старения крекинг-бензина зависит от содержания в нем весьма реакционноспособных диолефинов. Следовательно, старение бензина находится в прямой зависимости от его окисляемости. [c.564]

Так, например, адсорбция отбеливающими землями смолистых веществ крайне затрудняется при наличии в очищенном продукте больших количеств нафтеновых кислот. С другой сто роны, при парофазной очистке отбеливаюшими землям И крекинг-бензинов, образующиеся полимеры диолефинов и части олефино-в вытесняются поверхности адсорбента свежими порциями непредельных со- [c.68]

При обессеривании и стабилизации крекинг-бензинов (путем частичного перевода диолефинов в моноолефины в результате гидрирования) по способу -((селективного гидротритинга (гидроочистки) в присутствии сульфидов вольфрама и никеля в качестве катализатора, ири температуре 315° и давлении 5 ат происходит насыщение 20% олефинов, не сопровождаемое уменьшением октанового числа. [c.720]

Высшие олефины присутствуют во всех фракциях крекинг-бензинов, полученных термическими или каталитическими методами. Однако с увеличением числа атомов углерода в цепи число изомеров так быстра возрастает, что становится практически невозможным выделить какой-либо индивидуальный олефин с помощью технических средств, которыми располагает современная промышленность. Так, например, в пределах 41,2— 73,3° кипит 13 изомерных гексенов. Низшая температура приближается к температуре кипения триметилэтилена (38,6°) — наиболее высококипящего амилена, высшая — превышает температуру кипения иапболеё низко-кипящего гептена. Кроме того, в пределах 41,2—73,3° кипит еще пятЬ парафинов, четыре диолефина и два нафтена. [c.133]

Проведенные лабораторные исследовапия показали [18], что из ароматических крекинг-концентратов, содержащих ненасыщенные компоненты, ароматические углеводороды высокой чистоты (сорт для нитрования) удается получить непосредственно экстракцией юдекс с последующей доочисткой глиной только при низком содержании сопряженных диолефинов и алкениларомати-ческих углеводородов в сырье. При высоком содержании углеводородов обоих этих классов для получения ароматических углеводородов высокой чистоты экстракцией юдекс с доочисткой глиной требуется предварительное гидрирование. Если же в сырье имеется высокая концентрация только алкенипарома-тических углеводородов, то гидрирование можно осуществить после экстракции затем уже проводят очистку глиной. Выделение ароматических углеводородов из термических и каталитических крекинг-бензинов увеличило бы потенциальные ресурсы легких ароматических углеводородов в США приблизительно в 10 раз [18]. [c.249]

Кроме циклогексена, образуются другие циклические олефины и диолефины, особенно в условиях высокотемпературного крекинга. Фрей и Хепп [37а] в процессе ароматизации бутана наблюдали образование бутадиена и циклопентадиена, появляющихся, очевидно, в результате промежуточного образования олефинов. Такие циклоолефины, как циклогексен, циклопентадиен и др., присутствуют в крекинг-бензинах в заметных количествах. [c.57]

Ненасыщенные углеводороды крекинг-бензинов состоят преимущественно из олефинов. Согласно Тонгбергу, Никкельсу, Лавровскому и Фенске [53] в пенсильванском крекинг-бензине Даббса преобладают олефины с б, 7 и 8 атомами углерода в молекуле. Согласно Браме и Хунтеру [5] циклоолефины находятся, главным образом, в средних фракциях бензина, от 90 до 120° С. В низкокипящих фракциях крекинг-бензинов присутствуют диолефины. Процентное содержание [c.307]

Мартин, Грузе и Лови [30] нашли, что узкие фракции парофазного крекинг-бензина, образующие очень много смолы, соответствовали интервалам температур кипения 73,9—79,4 °С, 101,7— 107,2° С и 123,9—129,4° С. В тех же интервалах температур кипят следующие диолефины метилпентадиены (74—77° С), циклогексадиены (78,5— 80,5°С), метилциклогексадиены (108—110° С), гептадиен (107° С), метилэтилгексадиен (127° С), диметилциклогексадиен (130° С). [c.319]

Реакция между алифатическими и циклическими диолефинами и серной кислотой гораздо более энергична, чем в случае олефинов. Механизм этой реакции совершенно невыяснен. Смолы являются конечными продуктами реакции. Эти наиболее нежелательные ненасыщенные углеводороды могут быть удалены более или менее селективно из крекинг-бензинов, если условия обработки (относительное коли- [c.355]

Известно, что селективность адсорбции углеводородов фуллеровой землей последовательно растет от парафинов к ароматике и ненасыщенным. Для ненасыщенных углеводородов за адсорбцией следует конденсация или полимеризация, которые могут происходить даже при низких температурах. Например, скипидар легко полимеризуется в присутствии флоридина при комнатной температуре, процесс сопровождается значительным выделением тепла. При повышенных температурах, применяемых при промышленной очистке крекинг-бензинов (до 246° С и выше), адсорбция углеводородов глиной имеет второстепенное значение, но реакции полимеризации диолефинов и аналогичных нестойких ненасыщенных углеводородов легко протекают, превращая углеводороды в смолы. [c.370]

Процесс Остерстрома был разработан для парофазных крекинг-бензкнов Джайро, требующих более жестких ус ювий очистки вследствие повышенного содержания ненасыщенных углеводородов, в особенности диолефинов. С другой стороны, парофазные крекинг-бензины Джайро не могут успешно очищаться в стандартных колоннах Грея, соединенных непосредственно с крекинг-установками ввиду большого количества весьма реакционноспособных газообразных олефинов, получаемых в процессе. Газы полимеризуются в присутствии глины, и глина быстро теряет свою полимеризующую способность. [c.373]

Парофазная очистка удобна для крекинг-бензина. Пары бензина из колонны поступают в цилиндрический аппарат, работающий под давлением 100 н см , в котором на рещетке помещен-адсорбент в виде зерен. Образующиеся продукты полимеризации диолефинов, имеющие более высокую температуру кипения, отделяются от паров бензина ректификацией. Ароматические и непредельные углеводороды в этих условиях не адсорбируются, поэтому очищенный таким способом бензин имеет более высокое октановое число. Для удаления сернистых соединений в качестве адсорбентов применяются бокситы и алюмосиликаты. [c.79]

Крекинг-бензины, содержащие 10— 50об.% ароматических углеводородов и 20% олефинов Бензины, очищенные от диолефинов и сернистых соединений Глины активные, бокситы Рщ— 7—24,5 бар, 440—540° С, 0,5—1,5 ч , в присутствии разбавителей — водорода, азота, метана. Выход 94,1% 1663] [c.282]

Bir h и S ott 92 привС Дят результаты исследования парофазного крекинг-бензина на присутствие диолефинов с сопряженными двойными связями. С этой целью ими была использована реакция диолефинов, содержащих сопряженные связи, с малеиновым ангидридом, в результате которой во многих случаях образуются кристаллические прэизводные типа [c.136]

Жидкие олефины содержатся в значительных количествах в продажных крекинг-бензишх. Их выделение в чистом состоянии, за исключением, быть может, наиболее низко кипящих амиленов и гексиленов, является делом чрезвычайно трудным. Наибольшее количество олефиновых углеводородов содержится в бензинах, полученных к-рекинтом тяжелых углеводородов в паровой фазе при атмосферном, или близком к атмосферному давлению и при температуре порядка 600°. Содержание олефинов в крекинг-бензинах возрастает с повышением температуры крекинга до некоторого максимума, а в дальнейшем падает в результате разложения и полимеризации. Применение давления не благоприятствует максимальному образованию олефинов. Помимо ацикличеоких олефинов крекинг-бензины могут также содержать заметные количества диолефинов и циклических непредельных углеводородов. [c.163]

Смолообразование в крекинг-бензинах резко ухудшает качества бензина, который в конечном итоге может стать непригодным к эксплуатации. Помимо выпадения смол и изменения цвета, в бензине во время хранения накапливаются кислые соединения, вызывающие коррозию, и, кроме того, значительно ухудшается детонационная характеристика. Ряд исследований показал, что в основном процессы окисления и смолообразования развиваются за счет сопряженных и циклических диолефинов рядов дивинила, цртклопентандиена, циклогександиена, а также ароматических углеводородов с ненасыщенной боковой цепью. Сернистые соединения и, в частности, меркаптаны усиливают смолообразование, так как они способны конденсироваться с непредельными углеводородами в смолообразные продукты. Содержание в крекинг-продуктах всех этих наиболее нестабильных соединений обычно невелико. Что касается моноолефинов, то они значительно стабильнее по отношению к кислороду при низких температурах и практически не образуют смол при хранении. В то же время антиде то-национная характеристика непредельных углеводородов выше, чем у соответствующих предельных, и, следовательно, их присутствие в крекинг-бензине полезно. Таким образом, задачей очистки крекинг-дистиллатов является удаление сернистых, кислородных и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при сохранении в очищенном продукте основной массы моноолефинов. [c.347]

При очистке крекипг-бензпБов отбеливающими землями адсорбированные диолефины и олефины уплотняются в полимеры. Образующиеся продукты полимеризации, как правило, менее поверхностно-активны, поэтому они могут десорбироваться с поверхности адсорбента и вновь переходить в раствор. Этот процесс можно рассматривать как вытеснение с поверхности адсорбента молекул менее поверхностно-активных веществ молекулами находящихся в растворе более поверхностно-активных веществ. Десорбция полшмеров влечет за собой два последствия. С одной стороны, таким образом удлиняется срок службы адсорбента без заметной потери его активности. Однако, с другой стороны, полимеры, накапливающиеся в очищаемом продукте, необходимо дополнительно удалять. Поэтому так же, как и после сернокислотной очистки, необходимо после очистки крекинг-бензинов отбеливающими землями проводить вторичную перегонку. [c.361]

На этом основании разделение по типу соединений можно проводить следующим образом после разделения на колонке с 2,2 -оксидипропионитрилом выходящую фракцию, в которой содержится не один тип соединений, разделяют повторно на колонке с 3% сквалана на кирпиче С-22 (колонка для разделения по точкам кипения, слегка замедляющая выход циклических олефинов). Это приведет к отделению низкокипящих диенов от высококипящих моноолефинов, с которыми они связаны. Также будут разделены спаренные циклические олефины и диолефины, о чем сказано ниже для. гексеновой фракции крекинг-бензина. Таким образом, все соединения, выходящие после колонки с полярной жидкостью и имеющие в своем составе более одного типа олефинов, разделяются на колонке со скваланом. Время, требуемое для олефинов фракции Сд (исключая циклогексадиен), составляет 1 час при разделении по числу атомов углерода, 5 часов при разделении на колонке с 2,2 -оксидипронионитрилом, 3 часа при анализе моноолефинов на диметилсульфолане и 2 часа при отделении метилциклопенте- [c.113]