Чугаева метод

Кроме прямого химического перехода при определении конфигураций оптических антиподов используют и косвенные методы, основанные на анализе определенных закономерностей в физических свойствах соединений. Прежде всего для определения конфигурации могут быть использованы закономерности самого оптического вращения. Такие закономерности были найдены Л. А. Чугаевым еще в прошлом веке [43]. Л. А. Чугаев установил, в частности, что в гомологических рядах величина молекулярного вращения является примерно [c.205]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

Л. А. Чугаев разработал ксантогеновый метод превраш -ния спиртов в углеводороды. [c.659]

Определение металлов в виде тиомочевинных комплексов. Л. А. Чугаев [97] показал, что осмий с тиомочевиной образует легко растворимое комплексное соединение, окрашенное в красный цвет. Он предложил применять эту реакцию для открытия и. колориметрического определения осмия, чем и было положено начало применения тиомочевины в анализе. Предложен также метод колориметрического определения рутения, тиомочевин-ный комплекс которого окрашен в синий цвет [98]. Разработана методика колориметрического определения висмута [95] и теллура [99] в виде их желтых тиомочевинных комплексов. [c.328]

Основываясь на реакции разложения магнийорганических соединений веществами, содержащими активный атом водорода, Л. Чугаев в 1902 г. впервые предложил метод качественного определения гидроксильных групп, который был в дальнейшем особенно подробно и обстоятельно разработан [c.11]

Реакция Чугаева. Л. А. Чугаев открыл своеобразную реакцию превращения спиртов в олефины термическим разложением получаемых из спиртов ксантогеновых эфиров [8]. Особенность этой реакции сравнительно с другими методами дегидратации состоит в том, что спирты дегидратируются, по Чугаеву, без каких-либо изменений в углеродном, скелете. [c.135]

Чугаев рекомендовал метод количественного определения никеля в присутствии больших количеств кобальта. Кобальт (II) переводят большим избытком аммиака при доступе кислорода воздуха в аммиачное комплексное соединение кобальта (III), которое не мешает выделению диоксимата никеля этанольным раствором диметилдиоксима. Осадок рекомендуется промывать водой и сушить при 110—120° С. [c.70]

Кетогруппа была очень удачно избранным объектом, другие функциональные группы оказались более трудными для исследований спектрополяриметрическим методом. Однако соединения с группой С=8 изучал таким методом еще Чугаев, а последователи Джерасси применили спектрополяриметрию для исследования алкалоидов (с 1959 г,), оптически активных карбоновых кислот (с 1960 г.) и т. д. [c.209]

На протяжении всего XIX столетия методы анализа непрерывно развивались, совершенствовались и пополнялись. Так, Р. Бунзен и Г. Кирхгоф в 1860 г. разработали метод спектрального анализа М. С. Цвет предложил хроматографический метод анализа. М. А. Ильинский и Л. А. Чугаев предложили применять в анализе органические реагенты. [c.10]

Металлы платиновой группы в свободном виде и в виде сплавов,— писал Л. А. Чугаев в 1920 г., — заслуживают внимательного и всестороннего изучения. Особенно важных результатов здесь следует ожидать от приложения методов физико-хими-ческого анализа, которые у нас в России дали так много чрезвычайно ценного научного материала, благодаря известной школе, созданной Н. С. Курнаковым [24]. Не удовлетворяясь сбором большого количества экспериментальных данных, Н.С. Курнаков стремился систематизировать полученные результаты, обобщить их и дать типичные диаграммы для каждого экспериментального метода. [c.138]

Косвенные методы определения конфигурации, в отличие от прямого метода, основанного на химических переходах, являются методами физическими, при которых используются закономерности в изменении некоторых физических свойств. Прежде всего для определений конфигурации может быть использовано оптическое вращение. Закономерности оптического вращения были найдены еще Л. А. Чугаевым. Чугаев установил, в частности, что в гомологических рядах величина молекулярного вращения [М] остается примерно неизменной ( правило постоянства молекулярного вращения ). [c.252]

Термическое разложение ксантогенатов высших спиртов служит методом получения алкенов (Л. А. Чугаев) [c.820]

Первым исследователем, пытавшимся поставить дисперсию оптического вращения на службу химии, был Чугаев [2]. Его работы, выполненные в 1907—1913 гг., во многом предвосхитили последующее развитие данной области. В 1930—1940-х годах Кун и Фрейденберг 3] внесли большой вклад в познание закономерностей дисперсии оптического вращения. Однако время для создания нового метода тогда еще не настало слишком трудны были в то время исследования дисперсии вращения в широкой спектральной области. [c.412]

Позднее в Н.х. стали использоваться такие понятия, как введенная Л. Полингом электроотрщательность, ионные и ковалентные радиусы (см. Атомные радиусы), степень окисления, к-ты и основания по Брёистеду и по Льюису (см. Кислоты и основания). В 1927 И.И. Черияев открыл явление трансвлияния в комплексных соединениях. Достижения рус. и сов. школы химии комплексных соединений (Н.С. Курна-ков, Л. А. Чугаев, И. И. Черняев, О. Е. Звягинцев, А. А. Гринберг) были положены в основу методов аффинажа благородных металлов. Совр. период Н. х. отличается расширением ее теоретич. базы, резким увеличением кол-ва изучаемых объектов, применением физ., особенно спектроскопич., методов исследования и анализа, увеличением числа используемых сложных методов синтеза. [c.211]

Замещение Mgl-группы в метилмагнийиодиде на атом водорода с образованием метана является методом количественного определения подвижного водорода в органических соединениях различных классов (реакция ЧУГАЕ В А — ЦЕРЕВИТИНОВА) [c.210]

Впервые предложил использовать реактив Гриньяра для определения активного водорода Чугаев [1], однако в окончательной аналитической форме метод был разработан Церевитиновым [2]. Прибор для измерения количества выделяющегося метана в дальнейшем многократно усовершенствовался. Описываемый ниже прибор представляет собой некую совокупность многих приборов, описанных в литературе. Он работает так же хорошо, как и любой другой, но проще большинства из них. Качество анализа, выполняемого с помощью этого прибора, во многом определяется чувствительностью используемых реагентов например, вода и даже большинство смазок для кранов реагируют с реактивом Гриньяра. [c.371]

Водохозяйственная проблематика представляет собой иерархическую структуру. Это легко проследить на примере проблематики гидравлических расчетов [Чугаев, 1975]. Гидравлика описывает процессы в открытых потоках, подземных водах, гидравлических машинах, трубопроводах, сооружениях. Гидравлика открытых потоков, в свою очередь, разделяется на гидравлику естественных русел, искусственных правильных русел (каналов), гидравлику водоемов. Далее в гидравлике естественных русел рассматривается установившееся и неустановивше-еся медленно меняющееся движение воды, а также неустановившееся быстро меняющееся движение (гидравлические волны). В свою очередь, неустановившееся медленно меняющееся движение воды описывается одномерными, двух- и трехмерными математическими моделями. Установившееся движение описывается различными полуэмпири-ческими формулами (например, LQeзи, Бехметьева и пр.). Наконец, можно рассмотреть модификации методов, учитывающие составное русло (наличие поймы, прирусловых валов) или плановые особенности русла (меандрирование реки). [c.44]

Весовой метод. Наиболее распространенным весовым методом определения никеля является метод осаждения диметилглиоксимом. В 1905 г. Л. А. Чугаев предложил новый реактив на никель — а-ди-метилглиоксим, который до настоящего времени является непревзойденным. При помощи диметилглиоксима можно определять никель не только весовым, но также объемным и колориметрическим методами. При взаимодействии ионов никеля с диметилглиоксимом в аммиачной или уксуснокислой среде образуется внутрикомплексное соединение, в результате чего выпадает яркий малиново-красный 304 [c.304]

Л- А. Чугаев и Ф. В. Церевитинов разработали количественный метод определения подвижных атомов водорода в органических соединениях, содержащих группы ОН, СООН, 8Н, ЫНг, ЫНР или СН==С, взаимодействием этих соединений с метилмагнийиодидом, в результате чего образуется метан. [c.661]

Л. А. Чугаев — один из крупггейших русских химиков начала XX в. Научную работу начал в лаборатории Н. Д. Зелинского, Впоследствии профессор Ленинградского университета. Нашедший широкое применение ксантогеиовый метод Чугаева был одной из первых его работ. Особенно известен Чугаев своими исследованиями комплексных соедииений металлов.— При.м. ред. [c.405]

Метод оптического сравнения. Другой способ установления относительных конфигураций оптически деятельных соединений основывается на систематическом исследовании изменений направления и величины оптического вращения, вызванных определенными структурными изменениями (Л. А. Чугаев, начиная с 1898 г. К. С. Худсон, [c.150]

Лев Александрович Чугаев (1873—1922) родился в Москве. В 1895 г-окончил Московский университет. В 1904—1908 гг. профессор Московского высшего технического училища. С 1909 г. заведующий Менделеевской кафедрой Петербургского университета и одновременно профессор кафедры неорганической химии Петербургского технологического института. Основатель и директор (с 1918 г.) Государственного института по изучению платины и других благородных металлов АН СССР. Работы Л. А. Чугаева по химии терпенов привели к открытию нового метода превращения спиртов в олефины (ксанто-геновый метод Чугаева). Изучая физико-химические свойства органических соединений, он установил (1908 г.) зависимость оптической активности соединений от их положения в гомологическом ряду (правило Чугаева) и открыл (1911 г.) новый тип аномальной вращательной дисперсии. Большой вклад внес Л. А. Чугаев в химию комплексных соединений. Он показал, что комплексные циклические соединения значительно устойчивее соответствующих ациклических соединений, открыл чувствительную реакцию на никель с диметилглиок СИМОМ (реактив Чугаева). [c.266]

Активный водород можно определять обычным методом Чугае-ва—Церевитинова [1772] при помощи метилмагнийиодида. Эта методика особенно ценна для определения содержания гидроксильных групп в линейных а,(о-диоксидиалкилполисилоксанах и вообще в силоксанах, способных к дальнейшей конденсации. Реакцию Чугаева—Церевитинова проводят в закрытой системе и измеряют объем выделяющегося метана. Содержание силаноль-ных гидроксилов можно определить также при помощи реактива Карла Фишера [846], а активный водород более новым методом—посредством алюмогидрида лития. [c.221]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

С. наиболее разработана для стероидных и тритер-неновых кетонов, дающих характерные кривые ДВ с аномалиями в области 250—350 ммк. Здесь установлены закономерности, связывающие такие кривые с химич. строением, конфигурацией и конформацией. Многие важные оптически активные соединения (аминокислоты, оксикислоты, терпеновые спирты, сахара) имеют в доступной для современных приборов области нехарактерные, нормальные ( плавные ) кривые ДВ. В этих случаях перед спектрополяриметрич. исследованием изучаемые вещества превращают в их производные, имеющие оптически активную полосу поглощения в близкой УФ-области и, следовательно, проявляющие эффект Коттона. Этим приемом впервые воспользовался Л. А. Чугаев в 1909—13, превращавший терпеновые спирты с их плавными кривыми ДВ в ксантогеновые производные, имеющие аномальные кривые ДВ. Большое значение С. приобрела при исследовании белков и полипептидов, где, пользуясь этим методом, можно, напр., судить о тонких изменениях (но-видимому, конформационного характера), происходящих в процессе денатурации белка. С уменьшением длины волны численная величина вращения обычно сильно возрастает, что делает С. удобной для решения аналитич. задач. [c.497]

Термическое разложение метилксантогената или бис-ксан-тогената целлюлозы по методу, впервые предложенному Чугае-вым для производных метилксантогеновой кислоты и бис-ксантогенатов терпенов. Направление реакции обусловлено внутримолекулярным взаимодействием отщепляющегося атома водорода с одним из атомов серы тиокарбоновой группы. Для метилксантогената с у = 300 реакция может быть описана схемой [c.450]

Л. А. Чугаев нашел новый способ дегидратации спиртов в олефины (позволяющий избежать изомеризации во время реакции), состоящий в том, что спирты предварительно переводят в ксанто-геновые эфиры. Последние при нагревании гладко распадаются с образованием непредельных соединений (ксантогеновый метод Чугаева, 1889). Применяя свой способ к спирту, полученному восстановлением 2,6,6-триметилбицикло-[1,1,3] -гептанона-3 (пинокамфона), Чугаев синтезировал а-пинен. Составьте полную схему превращения пинокамфона в а-пинен. [c.213]

Впервые для количественного определения Fe диметилглиоксим был применен Славиком [4], Чугаевым и Орелкиным [5]. Славик для предотвращения окисления двухвалентного железа рекомендует использовать металлический цинк, а Чугаев — сернокислый гидразин. В более ранней нашей работе [6] были разработаны методы колориметрического определе- [c.16]

Лев Александрович Чугаев,— сказал один из его учеников А, А. Гринберг, — представляет собой совсем особенное явление в истории нашей химии про него нельзя сказать, что он был органиком, неоргаником или физико-химиком. Он был химиком в широком смысле этого слова... . О разностороннем и огромном вкладе Чугаева в развитие отечественной и мировой науки можно судить не только по количеству его научных трудов (429), но и по тому, что его именем названы ксантогеновая и амидореакции, метод для определения подвижного водорода и функциональных групп в соединениях, правило циклов, реактив на никель и соль [Р1(МНз)5Х]Хз. Наконец, самое выдающееся достижение состоит в том, что созданные им школы химиков продолжают работать по сей день. [c.65]

Наличие активного водорода в группе —КН— определяли по методу Чугае-ва — Церевитинова. [c.79]

В 1922 г. химическая наука понесла тяжелую утрату скончался Л. А. Чугаев. На молодых химиков его школы легли трудные задачи, поставленные Л. А. Чугаевым но разработке методов аффинажа платиновых металлов. Молодые химики с честью выполнили эти задачи, специализируясь на исследовании отдельных областей обширного отдела платиновых металлов. Главные работы — по соединениям самой платины — взял на себя И. И. Черняев. Вначале исследования продолжались в том же направлении, какое было взято при щизни Чугаева, и были посвящены главным образом изучению гидроксиламиновых и смешанных аммиачногидроксиламиновых нитрохлоридов платины. Черняевым были вскрыты некоторые особенности этого класса соединений но сравнению с аммиачными и показана различная подвижность внутрисферных заместителей в зависимости от их химической природы и взаимного расположения. Результаты этих работ дали возможность Черняеву высказать в 1926 г. положение о том, что активность любой координированной молекулы зависит только от группы, стоящей на прямой, соединяющей центральный атом с молекулой, иначе — в траке-положении. Это и была первоначальная редакция правила или закономерности трансвлияния. [c.41]

Окисление нонена-1 проводилось в термостатированной ячейке предварительно осущенным воздухом, барботирующим со скоростью 40 л/ч на 1 кг олефина через стеклянный пористый фильтр (№ 2) при 110° С. По ходу процесса отбирали пробы оксидата, в которых определяли содержание перекисей иодометрическим методом, кислот-титрованием щелочью, карбонильных соединений — методом оксимироваиия [9], окисей по присоединению хлористого водорода [10], спиртов — по методу Чугае-ва — Церевитонова [II]. [c.217]

Надежный метод получения непредельных малостойких углеводородов, особенно терпенов, разработал в 1899—1903 гг. Л. А. Чугаев. Ксан-тогеновый метод Чугаева заключается в превращении спиртов в углеводороды с переходом через ксантогеповые эфиры этих спиртов. Обстоятельное изложение этого важного открытия Л. А. Чугаева [252] дано в его магистерской диссертации Исследования в области терпенов и камфоры , защищенной в Московском университете в 1903 г. В Положениях диссертации Л. А. Чугаев писал, что Ксаптеповый метод привел к открытию нового типа терпенов с температурой кипения около 150° . Чугаевыи было показано, что ксантогеновый метод оправдывает себя также в получении непредельных углеводородов открытого строения из соответствующих спиртов жирного ряда и, таким образом, является универсальным. [c.142]

Л. А. Чугаев на заре магнийорганических синтезов (1902) впервые предложил [184] магнийорганические вещества для качественного определения гидроксилов в органических соединениях. Вскоре метод был разработан Ф. В. Церевитиновым [185] для определения количества активного водорода, а еще позже был усовершенствован А. П. Терентьевым [186] и прочно вошел в обиход современных лабораторий. [c.206]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.484 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.63 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.63 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.634 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология