Восстановление ароматических спиртов

Удобнее, чем восстановлением, ароматические спирты получаются из альдегидов реакцией Канниццаро (см. стр. 479). [c.43]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Напишите реакции восстановления а ) л-бром-бензойного альдегида б) метилфенилкетона в) дифенил-кетона г) фенилуксусного альдегида. Назовите полученные ароматические спирты. [c.99]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

Гидрирование на хромите меди протекает при температуре 100-300 °С и давлении 40 00 атм. В противоположность никелю он значительно более активен при восстановлении углерод-кис-лородных связей, чем при восстановлении ароматических циклов используется в промышленности как катализатор гидрирования эфиров высших карбоновых кислот в спирты [c.24]

Восстановление ароматических альдегидов и кетонов еще на одном высокотемпературном катализаторе - скелетной меди практически не сопровождается гидрогенолизом оптимальные условия получения спиртов с применением этого катализатора - температура 175-185 °С и давление 180-200 атм. [c.61]

Одним из наиболее полезных применений системы металл -аммиак для целей органического синтеза является восстановление ароматических колец. Растворы металлов в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве донора протона или без него выступают как достаточно мощные агенты для того, чтобы восстановить ароматическое кольцо, и одновременно достаточно специфичные, чтобы восстановление провести лишь частично до дигидробензолов (циклогексадиенов). Этот тип реакции известен как восстановление по Берчу, Легкость восстановления в первом приближении коррелирует с восстановительным потенциалом соединения и уменьшается в порядке > антрацен > фенантрен > > нафталин > дифенил > бензол. Сам бензол не удается восстановить щелочным металлом в жидком аммиаке, и его восстановление может быть успешно проведено до 1,4-дигидробензола лишь в присутствии более эффективного донора протонов, такого как этанол [c.171]

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений водородом в щелочной среде ведет к образованию азосоединений и аминов Процесс ведут в жидкой фазе в присутствии органического растворителя при 90—130° под давлением. Наилучшими растворителями являются низшие вторичные алифатические одноосновные спирты, причем отношение количества растворителя к нитросоединению колеблется от 0.5 2 до 0,66 1. Для благоприятного течения реакции необходимо присутствие небольшого количества воды. В качестве щелочи можно применять как органические, так и неорганические основания в количестве [c.380]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

О влиянии следов Ж- на восстановление ароматических соединений литием или натрием, аммиаком и спиртом см. Берча восстановление. [c.12]

Как видно из приведенной выше схемы, окисляется та молекула альдегида, которая подвергалась атаке гидроксид-аниона Следовательно, если взять наряду с бензальдегидом другой альдегид, обладающий большей карбонильной активностью, то именно он будет давать аддукт с гидроксид-анионом и, следовательно, окисляться Таким альдегидом, к тому же достаточно дешевым, является формальдегид Обработка щелочью смеси формальдегида и ароматического (или другого, не содержащего водорода у а-углеродного атома альдегида, см разд 4 2 4) альдегида приводит к продукту восстановления последнего - соответствующему бензиловому спирту Если он является целевым соединением, то такой способ восстановления, называемый перекрестной реакцией Канниццаро, является достаточно выгодным, так как весь исходный альдегид превращается при этом в спирт и не расходуется на образование кислоты, как в описанном выше классическом варианте рассматриваемой реакции В качестве примера использования перекрестной реакции Канниццаро для восстановления ароматического альдегида можно привести синтез салицилового спирта [c.289]

Образованию углеводородов при гидрировании способствуют кислая, среда, повышенная температура и избыток водорода. Хорошие выходы спиртов при гидрировании на палладиевых катализаторах достигаются контролируемым поглощением водорода (эквимольное количество) и применением нейтрального растворителя. Гидрирование кольца на палладиевых катализаторах идет медленно, поэтому реакция может быть остановлена прежде, чем начнется интенсивное восстановление ароматического ядра [95]. В тех случаях, когда требуется полное восстановление, включая ароматическое ядро, рекомендуются родиевые или рутениевые катализаторы. [c.285]

Восстановление ароматических спиртов в токе водорода восстановление трифенилкарбинола в трифенилметан, дифенилкарбинола в дифенилметан, диметилбензилкарбинола в диметил-бензилметан температура 180, 300° Активный уголь 3633 [c.148]

Окислы молибдена так же, как и сульфиды, используются для гидрирования ароматических соединений [505, 508—510], деструктивного гидрирования парафинов [517], нафтенов [517], алкилбензолов [167, 159—522], производных нафталина [169, 170, 522, 523], восстановления ароматических спиртов [524, 527], деструктивного восстановления эфиров [548] и серусодержащих веществ [541, 543] (в последнем случае, вероятно, частично превращаясь в сульфиды). [c.581]

Карбонилы кобальта также катализируют восстановление ароматических спиртов и ке-тонов (1137, 1138]. На скелетном кобальте весьма селективно идет восстановление метилаце-тилфурана, в то время как на никеле в значительной степени образуются продукты гидрогенолиза [764]. Оксимы, нитрозо- и нитросоединения легко восстанавливаются в водно-щелочных и спиртовых растворах на Ni-Ренея [768, 1290, 1291, 1306—1308, 1346, 1401, 1871, 1893— 1961]. [c.729]

Для восстановления ароматических спиртов, нанри-мер бензилового спирта в толуол или дифенилкарбинола в дифенилметан, применяют натрий в спирте. Третичные чистоароматические спирты почти количественно восстанавливаются цинком в уксусной кислоте при кипячении [c.162]

Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном нз окислительных методов получения стирола из этилбензола гидрирование ацетофенона в а-феннлэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хромитного катализатора [c.509]

Восстановление спиртов и фенолов в углеводороды. Восстановление алифатических спиртов в углеводороды протекает гораздо труднее, чем восстановление карбонилсодержаших соединений. Раньте пользовались нагреванием с избытком иодистоводородной кислоты, действием амальгам и т. п., теперь эти процессы очень гладко проводят, применяя Ni Ренея. В противоположность алифатическим, ароматические спирты восстанавливаются над Ni в углеводороды исключительно легко бензиловый спирт образует количественно толуол, фенилэтиловый—этилбензол и т. д. При избытке водорода происходит гидрирование бензольного кольца с превращением в производные циклогексана. [c.401]

При восстановлении ароматических соединений натрием (или калием или литием) в жидком аммиаке (такие реакции называются восстановлением растворенным металлом) обычно в присутствии спирта (часто этилового, изопропилового или грег-бутилового) идет 1,4-присоединение водорода и образуются несопряженные циклогексадиены. Эта реакция называется восстановлением по Бёрчу [276]. В коммерчески доступном аммиаке часто в качестве примесей содержатся соли железа, что снижает выход восстановления по Бёрчу. Поэтому часто необходимо предварительно перегнать аммиак. При проведении восстановления по Бёрчу с замещенными ароматическими соединениями электронодонорные группы, такие, как алкильные или алкоксильные, приводя к снижению скорости реакции и обычно оказываются в продукте при двойной связи. Например, из анизола получается 1-метокси-1,4-циклогексадиен, а не 3-ме-токси-1,4-циклогексадиен. Электроноакцепторные группы, такие, как СООН или СОМНг, способствуют увеличению скорости реакции, а в продукте связаны с восстановленным атомом [277]. Механизм реакции включает прямой перенос электронов от металла [278] [c.186]

Можно подобрать такие условия проведения реакции, при которых будут получаться почти исключительно гидробензоины п некоторых случаях они являются единственным продуктом реакции [261 ]. Ароматические спирты удобнее получать диспропорционированием ло реакции Канннцдаро см. стр. 312), чем восстановлением. [c.56]

Реакция восстановлении ароматических альдегидов протекает гладко. Феполал дегиды тоже могут быть восстановлены, хотя часто с плохими выходами. Примеро гладко протекающей реакции может служить получение л-оксибенаилового спирт [299J но обычному методу. Попытки восстановить ванилин и вератровый альдега не увенчались успехом [300]. [c.63]

Основными побочными процессами при гидрировании эфиров на хромите меди являются гидрогенолиз образующихся спиртов и частичное восстановление ароматических гетероциклов и конденсированных полициклических ядер. Легко гидрогенолизуются гликоли, склонность которых к гидрогенолизу возрастает в ряду 1,2 < 1,4 < 1,3, и а- и j3- арилзамещенные спирты. Реакция иногда сопровождается и расщеплением связи С-С. Для предотвращения гидрогенолиза спиртов гидрируют эфиры в присутствии большого количества катализатора при температуре 125-150 °С выходы двухатомных и ароматических спиртов составляют 60-80 % [c.73]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Для проявления андрогенной активности необязательно присутствие С19-метильной группы 9-нортестостерон также обладает андрогенной активностью. Он получается нз эстрона (V) через метиловый эфир эстра-диола, с последующим восстановлением ароматического кольца литием и спиртом в жидком аммиаке в метоксикарбинол (VI) последний при кислотном гидролизе переходит в 19-нортестостерон (VII) [c.585]

А. Бёрч в 1944 г. открьш реакцию восстановления ароматического кольца раствором щелочного металла я жидком аммиаке в ирисутствнн спирта как протонирующего агента. Открытие этой реакции произошло нз-за случайного попадания спирта в раствор натрия в жидком аммиаке. Бензол восстанавливается до несопряженного циклогексадиена-1,4 в растворе натрия или лития в жидком аммиаке, содержащем этанол [c.1014]

В бензоле эта реакция имеет место в большей степени, [ем в изопропиловом спирте [13, 27а]. Повидимому, применение избытка нзопроиилата алюминия в случае алифатических альдегидов способствует ускорению реакции и тем самым уменьшает побочные реакции [131- Одпако при восстановлении ароматических альдегидов применение избытка нзопроиилата алюминия оказывается невыгодным (см. стр. 214). [c.205]

Системы с растворяющимися металлами составляют наиболее об-метод частичного восстановления ароматических колец [57]. Обыч-. ь1е воссгановиIели — литий или натрий и спирт в жидком аммиаке, [c.137]

Во многих реакциях восстановления па свинцовом катоде образуются те же продукты, что и на ртутном электроде. Вместе с тем эффективность процесса восстановления па свинцовом катоде может быть выше или ниже, чем на ртутном. Например, восстановление ароматических карбоновых кислот в серной кислоте до соответствующих спиртов лучше протекаег на свинцовом катоде. В этом случас специфическая адсорбция исходного соединения на электроде может частично подавить разряд ионов водорода и, таким образом, способствовать переносу электронов на вещество, однако природа этой (предполагаемой) адсорбции не до конца ясна. [c.185]

Ароматические альдегиды легко восстанавливаются до соответствующих спиртов [103, 122, 123, 129—132], ио в отличие от алифатических альдегидов более склонны превращаться в гликоли, в особенности на катодах с высоким перенапряжением водорода в гальваностатических условиях В 5%-и спиртовой серной кислоте иа п татице, никеле и меди спирты являются главными продуктами восстановления выход спиртов уменьшается с увеличением температуры. Бензальдегид иа ртути ко-личественно может быть превращен в бензиловый спнрт [121]. [c.325]

Восстановление ароматических соединений в гидроароматические действием натрия и спирта в жидком аммиаке известно как реакция БЁРЧА [c.88]

Биосинтез монолигнолов включает две стадии. На первой стадии из продуктов метаболизма углеводов фосфоенолпировиноградной кислоты и 0-эритрозо-4-фосфата (см. 11.10.3) через шикимовую кислоту образуются ароматические аминокислоты. На второй стадии после дезаминирования аминокислот получаются коричная кислота и её гидроксилированные и метоксилированные производные, восстановление которых даёт три ароматических спирта, являющихся предшественниками лигнина. [c.390]

Смешанный гидрид используют преимущественно для восстановления диарилкетонов, алкиларилкетонов и некоторых ароматических спиртов в соответствующие углеводороды [5]. Самые высокие выходы получают при добавлении к смеси ЫЛШ —А1С1з (1 1) эквимолярной смеси кетона и хлористого алюминия в эфире. [c.180]

Низкая активность гомогенных катализаторов при восстановлении карбонильной группы компенсируется применением непрямого восстановления с помощью гидросилилирования. Родиевый комплекс (21) катализирует присоединение алкилсилана к карбонильной группе, приводящее к образованию силокси-производного, которое легко гидролизуется основанием (МеОН—КОН—Н2О) в спирт [102] [схема (7.84)]. Реакция проходит быстро и в мягких условиях, однако восстановление ароматических кетонов из-за меньшей скорости реакции проводят при нагревании (например, для ацетофенона в течение 15 мин при 60 °С). Скорость реакции возрастает при использовании ди- и тригидросиланов [схемы (7.85) — (7.88)]. [c.288]

Восстановление бензиловых спиртов [188] (общая методика). Смесь спирта (10 ммоль), палладия (10%) на угле [20% (масс.)] и AI I3 (20 мг) в циклогексене (15 мл) кипятят в течение 36 ч. Продукт реакции выделяют, прибавляя эфир с последующим фильтрованием, отгонкой растворителя и перегонкой или кристаллизацией продукта. Выход 75—95%. (Субстраты с функциональными заместителями в ароматическом ядре не исследовались.) [c.321]