Концентрирование растворенных форм электрохимическое

Влияние концентрации реагента-осадителя на характер поляризационных кривых электрохимического восстановления осадка иллюстрирует рис. 47. Из рисунка видно, что в отсутствие диметилглиоксима концентрирование никеля не наблюдается. При высокой концентрации реагента после тока электролитического восстановления осадка фиксируется дополнительный процесс, обусловленный окислением диметилглиоксима. Удобная для измерений форма кривой получается при использовании растворов, содержащих 10—100-кратный по отношению к ионам никеля избыток реагента. Рациональные соотношения концентраций ионов никеля(П) и диметилглиоксима в растворе следующие [c.117]

Химическая пассивность. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, удельный вес которой больше 1,25, то вначале кислота может воздействовать на него, но затем растворение металла прекратится хотя внешний вид его остается неизменным, металл, однако, не способен ни растворяться в разбавленной азотной кислоте, ни вытеснять серебро из раствора нитрата серебра. Таким образом железо стало пассивным так как это состояние было вызвано химическим воздействием, то его иногда называют химической пассивностью. Не только азотная кислота, но и многие другие окислители могут вызывать пассивность железа, а также кобальта, никеля и хрома. Как и в случае электрохимической пассивности, металл вновь становится активным, если он подвергается катодной обработке в любой ее форме. Металл при стоянии в некоторых растворах медленно возвращается к активному состоянию этот процесс легче идет в присутствии ионов хлора, а также при повышении температуры. В общем электрохимическая и химическая пассивности очень похожи друг на друга поэтому вероятно, что причины возникновения обоих видов пассивности сходные. [c.653]

Электрохимические методы анализа в настоящее время развиваются весьма интенсивно. Электровесовой анализ в его классической форме применяют главным образом для определения меди, как и 100 лет назад. Электроосаждение других металлов применяют только с целью их концентрирования при определении малых количеств, например в сплавах. Особенно точно разделения осуществляют на ртутном катоде (см. ниже), так как образующиеся амальгамы металлов не остаются на поверхности электрода, а переходят внутрь всего объема ртути, образуя истинные или коллоидные растворы металлов в ртути. [c.569]

Характер поляризационных кривых зависит от концентрации гидроксильных ионов в растворе. В слабощелочных растворах ток электрохимического восстановления плохо выражен, что обусловлено, по-видимому, связыванием ионов никеля (И) диметилглиоксимом в малорастворимое соединение в объеме раствора. Повыщение щелочности до 5-10 М сопровождается улучшением формы кривой и увеличением максимального катодного тока. При дальнейшем увеличении концентрации едкого кали в растворе максимальный ток падает, уменьшается также площадь, ограниченная поляризационной кривой и линией остаточного тока, что свидетельствует об ухудшении условий концентрирования. Это вызвано, вероятно, тем, что возникающие в результате анодного процесса ионы никеля образуют в сильнощелочной среде достаточно растворимое соединение с диметилглиоксимом, которое не концентрируется на электроде. Тем не менее соединение никеля с диметилглиоксимом может быть получено на электроде даже из более щелочных растворов, если наряду с увеличением щелочности сдвигать потенциал электролиза в более положительную область. В этих условиях параллельно с процессом окисления никеля (И) на электроде протекает реакция разряда гидроксильных ионов, приводящая к подкислению приэлектродного слоя. Интенсивность этой реакции, о которой можно судить по току электролиза, увеличивается с увеличением потенциала электрода, что компенсирует неблагоприятные условия среды. Малые количества никеля целесообразно концентрировать при потенциале 0,8 в из 0,02—0,06 М растворов едкого кали. Более щелочные растворы следует применять при относительно высоких содержаниях никеля ( 5-10 б г-ион л) и при анализе соединений амфотерных металлов. [c.116]

Концентрирование иода осуществляется лишь при достаточной концентрации хлорида калия в растворе, причем концентрация хлорид-ионов должна быть тем выше, чем выше концентрация иодид-ионов. Хорошие условия для концентрирования создаются в 0,1 и. растворе хлорида калия. При больших содержаниях хлорида калия максимальный ток электрохимического растворения не изменяется, но искажается форма катодной кривой. Потенциал максимума поляризационной кривой смещается в отрицательную сторону при увеличении концентрации хлорид-ионов в растворе. Максимальный ток электрохимического растворения соединения прямо пропорцио- [c.103]

В общем случае селективность ионообменных мембран ограничена избирательным переносом катионов (катионообменные мембраны) или анионов (анионообменные мембраны). Соответственно основная область их применения в электродиализе — суммарное выделение катионов или анионов из растворов с целью обессоливания морской воды или очистки сточных вод. Применение электродиализа для суммарного концентрирования ионных форм элементов в аналитических целях ограничено, с одаюй стороны, неполнотой концентрирования и, с другой стороны, протеканием электрохимических реакций на электродах с участием концентрируемых форм, что приводит к усложнению их последующего аналитического определения. [c.218]

В нашей печати имеется лишь несколько работ по электрорегенерации. А. Б. Даванков и В. М. Лауфер с сотрудниками, например, успешно сочетают концентрирование серебра на катоде с электрохимической регенерацией смолы [9, 10, 11, 121. В последнее время опубликована статья М. Н. Кузнецовой, М. А. Потаповой, К. М. Салдадзе, К. М. Оль-шановой по изучению процесса десорбции ионитов отечественных марок [13]. Исследование проводилось в трехкамерной ячейке с целлофановыми мембранами. В качестве проводящего раствора использовалась дистиллированная вода. Следует отметить, что время регенерации у авторов было слишком велико, а степень регенерации относительно мала. Так, катионит КУ-2 в натриевой форме был отрегенерирован на 30% за 50 ч, а тот же катионит в кальциевой форме — на 13% за 70 ч. [c.106]

Избирательное локальное растворение металлов достигается путем создания условий, Kor.ua рассеивающая способность системы очень мала, В частности, исполь.зуют очень ма, ые расстояния (0,05—0,2 мм) между катодом и подлежингим удалению рабочим участком анода. Катод и.меет конфигурацию, обрат) ую (негативную) требуемой форме изделия (рис. 18.9). Его выступающая часть подводится на рабочее расстояние к обрабатываемой заготовке. По мере срабатывания анодных участков катод непрерывно перемещается в сторону анода для сохранения прежнего расстояния при этом в процесс включаются все новые участки поверхности анода. Электрохимическую обработку проводят в концентрированных растворах солей — хлоридов, сульфатов или нитратов щелочных металлов. Используют очень высокие плотности тока — сотни и тысячи к, /м в расчете на поверхность рабочих анодных участков. Плотности тока 100 к. /м соответствует скорость растворения железа около 0,15 мм/мин. Такова же должна быть скорость подвода катода в сторону анода. Для отвода продуктов реакции и образующегося тепла применяют мощный проток раствора через рабочую щель, например, со скоростью 10 м/с. [c.349]

Сам факт такой глубокой деструкции молекулы метанола при хемосорбции является несколько неожиданным, но объясняется, по-видимому, энергетическим выигрышем при образовании трех связей Р1—С. Электрохимические измерения позволяют фиксировать отщепление трех атомов водорода, но не позволяют решить вопрос о том, какие атомы водорода отщепляются, т. е. не позволяют непосредственно провести различие между двумя возможными формами хемосорбированных частиц С—ОН или Н—С—О. Из-за большей лабильности Н-атома в гидроксильной группе по сравнению с СНз-группой могло казаться, что в первую очередь отщепляется именно водород из ОН и что более вероятен второй вариант структуры хемосорбированной частицы. Однако ряд экспериментальных данных, в частности факт отщепления тех же трех атомов водорода в концентрированных щелочных растворах, в которых метиловый спирт присутствует, главным образом, в виде ионов СНзО , указывает на то, что все же первый вариант структуры хемосорбированной частицы является более вероятным. [c.107]

Фирма Персон предложила электролизер с графитовыми анодами цилиндрической формы, покрытыми слоем перекиси свинца, осажденной электрохимическим способом из азотнокислого электролита. Электроды располагаются вертикально в цилиндрическом или прямоугольном корпусе, служащем одновременно катодом. Электролизер может быть использован также для получения гипохлоритов и перхлоратов [69]. Преимуществом такого электролизера является более полная конверсия поваренной соли (остаточное содержание около 50 г/л Na l) и соответственно возможность получения более концентрированных растворов хлората натрия — до 750 г/л. Тур работы электродов составляет до 2 лет [81]. Аналогичные результаты получены при использовании анодов из двуокиси свинца, нанесенной на титановую основу электрода [39, 69]. [c.400]

АЗОБЕНЗОЛ eH N = N jHs - оранжево-красные ромбические кристаллы, т. пл. 68° С не растворяется в воде, растворяется в спирте, лигроине, эфире, ледяной уксусной кислоте, концентрированной серной кислоте. Транс-А. (см. Изомерия) при интенсивном освещении переходит в нестойкую ч с-форму, более насыщенного цвета, плавящуюся при 71° С и самопроизвольно снова превращающуюся в транс-изомер. А. получают восстановлением нитробензола или азоксибензола цинковой пылью, электрохимическим восстановлением нитробензола и др. При восстановлении цинком в щелочной среде А. превращается в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. [c.9]

Фосфорная кислота. Получение фосфорной кислоты из растворов ее солей путем Н-катионирования используется при регенерации фосфорнокислых растворов после химической и электрохимической обработки металлов [33, 2081 и очень широко применяется при анализе фосфатов [631. Очистка фосфорной кислоты от одно- и двухвалентных металлов на Н-катионите, от анионов кислот, более сильных чем фосфорная (/Ti = Ю" ), и от комплексных анионов на анионите в НгР04-форме проходит весьма эффективно. Однако важные примеси Fe + и As плохо удаляются ионным обменом. Для их извлечения предложено вводить в фосфорную кислоту НС и отделять образовавшиеся анионные комплексы на анионите IRA-400 и экстракцией жидким анионитом LA-1. В процессе последующего концентрирования фосфорной кислоты хлористый водород отгоняется 209]. [c.123]

Эти тангенциальные движения поверхности ртутной капли усиливают перемешивание электролита, что сопровождается ускорением поступления к электроду веществ, участвующих в электрохимической реакции, и повышением плотности тока. На полярограммах образуются максимумы, причем в первом случае (рис. 151, кривая 2) они имеют форму пика (максимум первого рода) и появляются на фоне слабоконцентрированных электролитов, а во втором (рис. 151, кривая 3)—более сглаженную форму (максимумы второго рода) и возникают в концентрированных растворах при работе с быстрокапающими капиллярами. Максимумы на полярограммах затрудняют их расшифровку и проведение анализа. Для подавления маскимумов в состав раствора вводят добавки поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути (желатин, агар-агар и др.). [c.363]

Для разбавленных растворов РФ в 0,1 N HGIO4, когда на полярограмме одна предволна, кривые Г — <р имеют форму, аналогичную кривым в концентрированных растворах (рис. 5). Однако в таких разбавленных растворах в области потенциалов электрохимической реакции очень существенным фактором становится время выдержки электрода при исходном потенциале, что, вероятно, связано с увеличением времени, необходимого для установления адсорбционного равновесия. С удлинением выдержки сильно возрастает величина Г. Но поскольку в этом диапазоне потенциалов Г, ф-кривые идут очень круто, увеличение Г не сильно влияет на ход Г, ф-кривых, несколько сдвигая только точку пересечения анодной и катодной кривых в сторону положительных потенциалов [c.17]

Наименьшее влияние ионов лития на скорость перезарядки гексацианидных комплексов железа на золоте, а также на платине в концентрированных растворах солей лития может быть связано с существенным различием структуры ионных ассоциатов вида Ре(СК) " и Fe( N) , из которых первые являются преимущественно контактными ионными парами, а вторые — сольватно-разделенными ионными парами (см, разд. 111.4). Работа, затрачиваемая на реорганизацию структуры исходных ионных пар обеих валентных форм, необходимая для достижения промежуточной структуры, непосредственно участвующей в электрохимической стадии, должна уменьшаться при переходе от ионов лития к большим по размеру катионам щелочных металлов [245]. [c.132]

В этом варианте ИВИ концентрирование является результатом взаимодействия одной из валентных форм определяемого элемента с органическим ионом или молекулой, сопровождающегося образованием малорастворимого соединения на поверхности электрода. Условием электрохимического концентрирования элемента в виде соединения с органическим реагентом, так же как и при концентрировании в виде гидроокисей и неорганических солей, является селективность органического реагента относительно той валентной формы определяемого иона, которая образуется при электродной реакции, и индифферентность к ионам определяемого элемента в исходном валентном состоянии. Так, кристаллический фиолетовый и родамин С могут применяться для электрохимического выделения сурьмы из солянокислого раствора, поскольку они осаждают ионы [5ЬС1б] , которые получаются при анодном окислеиии ионов трехвалентной сурьмы, и не связывают в осадок 8Ь +. При концентрировании элемента анализируемый раствор, содержащий органический реагент, подвергают электролизу при потенциале электрода, достаточном для окисления или восстановления (превращения в [c.97]

Сурьму концентрируют из солянокислого раствора, содержащего родамин С и сурьму(П1). Для этого раствор подвергают электролизу с графитовым анодом при потенциале +0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода. Окисляющиеся в этих условиях ионы сурьмы концентрируются на электроде в виде хлорости-бата родамина С. Последующая катодная поляризация электрода при линейно изменяюпд,емся потенциале электрода сопровождается электрохимическим растворением осадка ° . Катодная поляризационная кривая имеет характерную форму с максимумом тока при потенциале +0,3 в. Форма кривой и величина максимального тока зависят от потенциала и продолжительности электролиза, концентрации хлорид-ионов, родамина С и сурьмы(П1) в растворе. Максимальный катодный ток прямо пропорционален продолжительности концентрирования при малых концентрациях сурьмы в растворе. При увеличении продолжительности (больше 10 мин) электролиза растворов, содержащих Sb + более 2-10 г-иоп л, зависимость макс = /(ti) становится криволинейной, вероятно, в результате пассивации электрода. [c.99]

Одной из проблем электрохимического роста кристаллов, которой было уделено много внимания, является механизм образования видимых ступеней. На плоской плотноупакованной поверхности на некотором расстоянии друг от друга возникают и распространяются первые одноатомные ступени. Если они уходят далеко от мест их возникновения, то это может служить признаком концентрирования и укрупнения ступеней. Этот процесс объединения мелких, поначалу одноатомных ступеней в более крупные ступени иногда называют группированием. Группирование наблюдалось Бунном и Эмметтом [114] при росте кристаллов соли из. растворов (см. также [115]). Слои делаются видимыми на некотором расстоянии от центральной части плоской грани кристалла по мере распространения их по поверхности в направлении к кромке грани они утолщаются и становятся видимыми, в то время как расстояние между ними медленно возрастает. Видимых ступеней в центральной части грани наблюдать не удается. Это дает основание предположить, что в точках их образования ступени имеют значительно меньшую высоту, равную, возможно, диаметру одного атома, и что по мере распространения по поверхности они концентрируются, образуя ступени больших размеров, которые в конце концов становятся видимыми (см. рис. 36). Тщательное изучение пирамидальных форм роста подтверждает концепцию группирования. Поверхности боковых граней близ вершины пирамиды часто бывают зеркально-плоскими, в то время как у основания видны наслоения [77]. Можно предположить, что гладкие участки граней пирамид образованы множеством мелких, возможно одноатомных, ступеней и что последние возникают у вершины пирамид, откуда и распространяются одна за другой. Однако, приближаясь к основанию, они сливаются, образуя в конце концов видимые ступени. По мере распространения ступеней расстояние между ними увеличивается. Применительно к электроосаждению металла аналогичная концепция впервые была предложена Пиком с сотр. [93]. [c.339]

Хронопотенциометрическое определение ртути в пресных водах с электрохимическим концентрированием на стеклоуглеродном электроде в присутствии бромида аммония, хлорной кислоты и сульфата меди характеризуется хорошей чувствительностью — нижний предел определяемых концентраций менее 1 мкг/л [13]. Автоматическое определение ртути в проточном варианте инверсионной хронопотенциометр и и с золотым электродом обеспечивает простой надежный и недорогой метод мониторинга ртути в сточных водах в широком диапазоне концентраций 1-1000 мкг/л [252]. В этом методе перевод всех форм ртути в анализируемых пробах в ионную форму осуществляется путем предварительного смешения пробы с кислым раствором перманганата калия. Кулонометрический вариант этого метода с концентрированием ртути на поверхности пористого электрода, покрытого тонким слоем золота, характеризуется хорошим электрохимическим выходом на стадии концентрирования и растворения ртути и более низким ПО — 0.1 мкг/л [251]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология