Метакриловая кислота радикальная

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Хотя методы синтеза блоксонолимеров путем радикальной полимеризации хорошо известны [55, 100], они не получили широкого применения для получения стабилизаторов. В раннем патенте [102] описано приготовление сополимеров стирол-б-метакриловая кислота и лаурилметакрилат-б-метакриловая кислота с целью пластикации полимера в присутствии другого мономера. Недавно показана возможность использования полимерных инициаторов для получения привитых сополимерных стабилизаторов [73 ] (см. стр. 100). Однако для получения блоксополимеров-стабилизаторов, как свободнорадикальный метод, так и реакции ноликонденсации используются ограниченно. На практике для этой цели большее применение нашли методы ионной полимеризации. [c.121]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту — встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально- [c.408]

Большинство синтетических полиамфолитов со статистическим распределением ионогенных групп получают сополимеризацией кислотного и основного мономеров. Первые работы были вьшолнены с использованием 2-винилпиридина и акриловой (метакриловой) кислоты. Радикальной полимеризацией мономерных смесей различного соотношения получают, как правило, нерегулярные полиамфолиты блочного [c.78]

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации стирола с метакриловой кислотой по методу Майо—Льюиса. [c.39]

Цель работы. Определение влияния глубины превращения на состав сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой в процессе радикальной сополимеризации. [c.45]

Полиметилакрилат и полиметилметакрилат. Полимеры акриловой и метакриловой кислот (стр. 171) и их эфиры получаются путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных инициаторов всеми известными способами. Полимеры самих кислот растворяются в воде. Имеют ограниченное применение. Указанные кислоты используются главным образом для сополимеризации с другими виниловыми и диеновыми мономерами. [c.472]

При радикальной полимеризации ангидрида акриловой и метакриловой кислоты протекает циклополимеризация с образованием шестичленных циклов [c.100]

Диметнлгидразиды акриловой и метакриловой кислот и все синтезированные из них производные полимеризуются с инициаторами свободно-радикального типа, образуя высокомолекулярные полиэлектролиты [c.87]

Использование изотопов при изучении полимеризации ви-нильных соединений описано Бевингтоном [3]. Полагают, что полимеризация винильных мономеров протекает по радикальному механизму и может быть инициирована свободными радикалами. Если прервать процесс полимеризации, катализируемой перекисями (свободные радикалы), до его завершения, то не.пьзя обнаружить продуктов полимеризации с промежуточным молекулярным весом. Если в качестве катализатора применять трехфтористый бор, то можно выделить продукты различной степени полимеризации. Очевидно, при термическом разложении динитрилов азо-бис-(алифатических) кислот образуются радикалы [2, 4], большая часть которых инициирует образование полимерной цепи, а обрыв цепи [5] происходит в результате связывания двух таких растущих цепей. Сравнением молекулярного веса, определенного осмотическим путем, и количества меченых инициирующих остатков в случае полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты [6] показано наличие меченых атомов у обоих концов цепи. [c.559]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Полиметилметакрилат. Этот синтетический полимер производят радикальной полимеризацией метилового эфира метакриловой кислоты. Наибольшее значение имеет полимеризация в массе индивидуального вещества, при которой получается прозрачный полимер, обладающий большей оптической прозрачностью, чем стекло, и используемый в [c.724]

В работе [101] предложено использовать не чистый олигоэфиракрилат, а его сополимер с бутадиеном. Олигомер синтезировали сополимеризацией олигомеров бутадиена, состоящих из димеров и тримеров бутадиена, в присутствиии радикальных инициаторов с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Испытания данного олигомера осуществляли в резинах на основе каучуков общего и специального назначения. Полученные резины имели более высокий модуль, условную прочность при растяжении, твердость. [c.132]

При наличии ионогенных групп в молекуле винильного мономера сильное влияние на его способность к радикальной полимеризации мо-н<ет оказывать кислотность среды [7]. Например, в случае водных. растворов акриловой или метакриловой кислоты скорость радикальной полимеризации резко падает с возрастанием pH от 2 до 6 (рис. 57), что связано, вероятно, с усиливающейся диссоциацией их и образованием взаимно отталкивающихся анионов. Такое замедление реакции обусловлено главным образом снижением кр, отсутствие подобного влияния pH на ка можно объяснить тем, что скорость обрыва цепи лимитируется диффузией концов макроинов друг к другу. При дальнейшем повышении pH до 11 (добавлением основания) возрастает количество ионов основания Ме+, адсорбируемых анионами, нивелируется электростатическое отталкивание их и скорость полимеризации увеличивается [c.241]

Эфиры акриловой и метакриловой кислот относятся к категории мономеров, быстро полимеризующихся под действием тепла, света, радиации и инициаторов с выделением значительного количества тепла. В промышленности полимеризацию проводят преимущественно по радикальному механизму. [c.204]

Полиэфирмалеинаты неспособны к радикальной гомополимеризации из-за пространственных затруднений Поэтому для получения необратимых покрытий с сетчатой структурой полимера в полиэфирмалеинаты вводят активные ненасыщенные мономеры или олигомеры (стирол, диэфир триэтнленгликоля и метакриловой кислоты, аллиловые эфиры) В случае использования стирола образуются сшитые полиэфирные структуры следующего вида [c.70]

Как отмечалось выше, самым общим методом возбуждения полимеризации в твердом мономере является радиационное инициирование. Это, однако, не единственный путь. Простейший способ, который применим к некоторым высокоплавким мономерам, — термическая полимеризация. Она возможна, например, для твердого параацетамидостирола и парабензамидостирола [18]. Конечно, термическая полимеризация имеет ограниченное значение. Применимо также фотоинициирование в присутствии сенсибилизаторов и без них. Таким путем, в частности, заполимери-зованы твердые акриловая и метакриловая кислоты [19]. Эти примеры интересны потому, что они не оставляют места для сомнений в механизме соответствующих процессов. Оба вида активирования, термический и фотохимический, приводят к развитию радикальной полимеризации. [c.459]

При радикальной полимеризацип ангидрид метакриловой кислоты образует полимер с циклами в цепи [257] [c.65]

Получена также синдиотактическая метакриловая кислота, омылением ее трифенилбензилового эфира, который, в свою очередь, получается в виде синдиотактического полимера радикальной полимеризацией (см. стр. 56). [c.196]

Наиболее широко используются реакции превращения эфиров полиметакриловой кислоты, анализ стереоизомерии которых непосредственно по спектрам ПМР невозможен из-за наложения алкильных сигналов эфирной группы на сигналы протонов цепи, несущие информацию о стереоизомерии. Исходный эфир гидролизуют в среде Н1 [85], а получающуюся в результате гидролиза поли-метакриловую кислоту превращают в полиметилметакрилат метилированием с помощью диазометана [86]. В частности, применяя такой подход к продуктам радикальной полимеризации ряда н-ал-килметакрилатов от метилметакрилата до н-гексадецилметакрила-та включительно, показано [74, 75], что стереоизомерия цепей ра- [c.144]

Смете и Де Лекер [54] использовали сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой, полученные радикальной сополимеризацией, для изучения кинетики гидролиза полиметилметакрилата, однако набор констант кц, и кг им определить не удалось, что обусловлено, наряду с другими причинами, указанным ограничением применимости продуктов сополимеризации в качестве полимерных моделей (напомним, что стереохимические эффекты ъносят существенный вклад в кинетику гидролиза полиметилметакрилата — см. гл. I). [c.176]

Методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что при нагревании таких сополимеров образуются ангидридные структуры. Таким образом, если звенья метакриловой кислоты могут принимать участие в процессе радикальной деполимеризации, то присутствие в макромолекуле звеньев ангидрида метакриловой кислоты ингибирует образование мономера нри термодеструкции таких сополимеров. Превращение полиметакриловой кислоты в ангидрид (это рассматривается ниже, в разделе Б-3,в) протекает при температурах более низких, чем температуры разложения сложного эфира или деполимеризации. Поэтому деполимеризация полиметакриловой кислоты может наблюдаться только при фото-инициированном разложении при сравнительно низких температурах, и даже при выполнении этих условий необходимо, чтобы метакриловая кислота входила в состав сополимера. Действительно, реакция деполимеризации чистой полиметакриловой кислоты не инициируется под действием ультрафиолетового излучения. [c.35]

Бреслер, Котон и сотр. [405] показали, что ангидрид метакриловой кислоты дает при радикальной полимеризации полимер с циклами в цепи. [c.61]

Способность органических соединений образовывать свободные радикалы под влиянием излучений была широко использована для инициирования радикальной полимеризации [2—8, 416—422]. Таким образом была проведена полимеризация ряда мономеров стирола [423—425], метилметакрилата [423—427], акрилонитрила [425, 428], этилена [429—432], винилацетата [423, 424], винилхлорида [422, 425, 433], метилакрилата [432], винилпирролидона [434], метакриловой кислоты [432], акриламида 1434—436], перфторолефинов [437, 438] и сополи-меризация бутадиена со стиролом, а также бутилена и про-. пилена с ЗОг. [c.65]

Для прививки винилхлорида на поливиниловый спирт последний пропитывают радикальным инициатором, растворенным в смеси воды и органического растворителя, и обрабатывают винилхлоридом. Аналогично прививают винилхлорид к сополимеру бутилметакрилата и метакриловой кислоты 5 4. 1575, 158о чуку 1 5 и полиакрилату >5 2. [c.515]

В присутствии перекиси бензоила получены полимеры мет-аюрилилтриэтилгерма на 2 24 -[р полимеризации триметилсилило-вых и бензиловых эфиров метакриловой кислоты под влиянием анионных катализаторов при —70° С получаются полимеры, не отличающиеся от продуктов радикальной полимеризации этих мономеров 2235. 2556 [c.614]

Представлялось интересным осуществление полимеризации соединений, имеющих как двойные, так и тройные связи. Для этой цели нами были синтезированы пропаргиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот и исследованы их реакции полимеризации в присутствии радикальных инициаторов. Пропаргилакрилат (ПрА) и пропаргилметакрилат (ПрМА) синтезировали двумя методами [c.339]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]

Из зависимости величины lg Ур от обратной температуры при радиационной полимеризации глицидилметакрилата в вакууме следует, что Еэф = 4,0 ккал/моль. Найденная общая энергия активации начальной стадии процесса радиационной полимеризации глицидного эфира метакриловой кислоты оказалась равной величине Ер — о> полученной И. М. Кочновым, и М. Ф. Сорокиным [90] при полимеризации эфира, инициированной динитрилом азоизЬмасляной кислоты или перекисью бензоила. Это совпадение также свидетельствует о радикальном механизме радиационной полимеризации глицидилметакрилата. Хотя найденная величина эф для глицидилметакрилата незначительно отличается от энергии активации радиационной полимеризации метилметакрилата (4,25 ккал/моль — по данным работы [П] и 4,34 ккал/моль — по данным работы [331]), скорость процесса полимеризации глицидилметакрилата в сопоставимых условиях (мощность дозы, температура) в несколько раз больше, чем метилметакрилата. Возможно, это обусловлено активирующим влиянием эпоксидной группы в молекуле мономера. [c.204]

Однако гомополимеры на их основе, полученные радикальной полимеризацией, не растворялись в воде, а растворялись только в неполярных растворителях. Это препятствовало их использованию в качестве лекарственных препаратов. Для получения водорастворимых продуктов были синтезированы сополимеры этих мономеров с метакриловой кислотой. Авторы указывают, что физиологическая активность сохраняется и в мономере, и в полимере. [c.315]

Атактическую П. к. получают полимеризацией метакриловой кислоты по радикальному механизму в блоке, обычно используя в качестве инициаторов перекись бензоила, динитрил азодиизомасляной к-ты и др., или в водном р-ре, используя для инициирования перекись водорода или водорастворимые окисли-тельно-восстановительпые системы. [c.97]

В 1946 г. Дж. Баксендаль, М. Эванс и Г. Пак [256] доказали образование радикалов в системе Ге - +гидронерекись. Последняя инициирует радикальную полимеризацию акрилонитрила, метакриловой кислоты, метилакрилата [c.258]

В твердой фазе могут реализовываться различные механизмы полимеризации. В некоторых случаях реакция протекает по ионному механизму, для других систем предполагается радикальный или смешанный ионно-радикальный механизм. Больше других изучена радиационная полимеризация, хотя выводы о механизме этой реакции очень разноречивы. Интересно заметить, что при радиационной полимеризации в твердой фазе в ряде случаев удается получить полимеры с высоким молекулярным весом в отличие от полимеризации тех же веществ в жидкой фазе, приводящей к образованию полимеров с низким молекулярным весом. Скорость радиационной полимеризации в твердой фазе иногда существенно превышает скорость ее в жидкой фазе. Радиационной полимеризацией в твердом состоянии получены полимеры акриловой и метакриловой кислот, их метиловых эфиров, амидов и нитрилов, формальдегида, ацетальдегида, хлор- и бромацетона. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология