Иодид титрование амперометрическое

Классической реакцией на хлорид-ион является осаждение его в виде хлорида серебра. Эта же реакция лежит в основе амперометрического определения хлорида, а также бромида и иодида. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, чаще всего без наложения внешнего напряжения с меркур-иодидным или насыщенным каломельным электродом сравнения. [c.284]

Работа 32. Амперометрическое титрование иода и иодида калия при совместном присутствии [c.121]

Примечание. Для других амперометрических титрований рекомендуется использовать следующие водные растворы а) сульфата свиица и дихромата калия, б) хлорида натрия (или хлорида калия) и нитрата серебра, в) арсената натрия и иодида калия и др. (см. рис. 42). Состав фона и условия титрования ионов найти в справочнике. [c.216]

Метод определения очень малых количеств перекисей основан на реакции перекиси с иодидом с образованием иода и последующем амперометрическом титровании иода тиосульфатом [35—37]. В модификации этого метода, используемой для определения следовых количеств перекиси, требуется образование иода, реакция [c.201]

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

Наконец, возможны и такие случаи амперометрического титрования, при которых измеряется диффузионный ток не определяемого иона и не иона, находящегося в титрующем растворе, а ток продукта химической реакции, протекающей между ними. Например, при титровании мышьяка (V) раствором иодида калия в определенных условиях возможно только восстановление свободного иода, образующегося при взаимодействии мышьяка и иодида калия по реакции [c.17]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

В заключение надо отметить, что еще в 1955 г. Киз з проверил методом амперометрического титрования с двумя - электродами взаимодействие ртути (I) с цианид-, роданид-,. бромид- и иодид-ионами на бикарбонатных и кислых фонах и показал, что для получения резкого падения силы тока вблизи конечной точки титрования достаточно наложить на электроды напряжение всего 0,001 в. Но электроды он применял в этих случаях не платиновые, а ртутные донные с большой поверхностью. Возможность работать со столь малым напряжением объясняется полной обратимостью системы ртуть (1) ртуть металлическая. Исчезновение ртути (I) из раствора приводит к полной остановке тока. [c.287]

Для амперометрического титрования серебра применяются два метода титрования иодидом калия — катодный - , основанный на восстановлении ионов серебра (кривая имеет форму а), и анод-ный основанный на окислении избыточных иодид-ионов (кривая формы б). [c.298]

Рис. 71. Кривая амперометрического титрования смеси ионов иодида (/), бромида (2) и хлорида (3) раствором нитрата серебра.

Если мы изобразим ток, соответствующий каждой добавленной порции титранта вблизи точки эквивалентности, относительно объема раствора иодида калия, получим кривую, представленную на правой части рис. 13-9а. При условии, что титрант представляет собой довольно концентрированный раствор (для того чтобы было возможным пренебречь разбавлением), амперометрическая кривая титрования состоит из двух прямолинейных участков (каждый по обе стороны от точки эквивалентности), которые можно экстраполировать до точки пересечения для обнаружения точки эквивалентности. Поскольку реакция между таллием (I) и иодидом идет не до конца, то кривая закруглена в непосредственной близости от точки эквивалентности. По этой причине обычно отбрасывают экспериментальные результаты, близкие к точке эквивалентности. [c.463]

Кривые амперометрического титрования, подобные тем, что показаны на рис. 13-12а, получаются при окислении иодида, ферроцианида и гидрохинона церием (IV), при восстановлении железа (III) титаном (III) и окислении иодида до монохлорида иода бромом в концентрированной хлористоводородной кислоте. [c.472]

О зависимости хода кривых амперометрического титрования ртути иодидом калия от Потенциала индикаторного электрода.— Завод, лабор., 1962, 28, № 8, 908-910. Библиогр, 8 назв. [c.49]

Амперометрическое титрование цианида раствором серебра(I) с применением вращающегося платинового электрода описано в работе [81]. При использовании платинового микроэлектрода мешающего влияния иодида и сульфата можно избежать при установлении рабочего потенциала —0,85 В [82]. Определению не мешают 100-кратные количества бромида и хлорида. Последовательное титрование микрограммовых количеств N , С1 и O N описано в работе [83]. Примерно равные содержания анионов можно определять с ошибкой около 2%. [c.84]

Классической реакцией на хлорид-ион является осаждение его в виде хлорида серебра. Эта же реакция лежит в основе амперометрического определения хлорида, а также бромида и иодида. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, чаще всего без наложения внещнего напряжения при меркур-иодидном или насыщенном каломельном электроде сравнения. Ниже указываются случаи, когда титрование следует проводить при ином потенциале. [c.333]

Кадмий можно амперометрически титровать посредством нафтохи-нолина в присутствии серной кислоты и иодида . Титрование проводят при потенциалах от —0,9 до —1,0 в при этом получают кривые типа, показанного на рис. 222,а. [c.530]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

В работах [l, 2131 применили иодидный метод амперометрического титрования для определения ртути в фармацевтических препаратах. Описано амперометрическое титрование ртути иодидом, цианидом, бромидом с двумя индикаторными электродами [8641. Предложено проводить амперометрическое титрование ртути K3lFe( N)el [8401 и иодатом [693] и косвенное определение ртути оттитровыванием избытка селенистой кислоты гипобромитом [4361. Показана возможность амперометрического титрования ртути электрогенерированным (по реакции S N 2е —> [c.101]

Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,— при котором фиксируется ток окисления иодид-ионов или серусодержащих реактивов на аноде [357]. [c.86]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Известш>1 и другие варианты полярографических методик [1053]. Амперометрическое титрование серебра иодидом калия позволяет определять 0,02—0,03 мг серебра ъ л цианистого производственного раствора [112]. [c.191]

Амперометрическое титрование [20] иодид-ионов раствором хлорамина Т, основанное на измерении тока окисления I -ионов, проводят на фоне 1,5—2 М раствора H2S04(b отсутствие С1 -ионов) при потенциале платинового вращающегося микроанода +0,8 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Продолжительность титрования — 3—4 мин. Метод дает возможность определять с удовлетворительной точностью 0,5—50 мг KI. [c.72]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона необходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержаших анионов — перманганата, бихромата и ванадата, имеющих большое применение в практике амперометрического титрования. Восстановление этих анионов на платиновом электроде происходит необратимо. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная ормы, например СГ2О7 и Сг , то непрерывной катодно-анодной [c.74]

Если же титрование проводить при более положительных потенциалах, чем +1,0 б, при которых уже происходит окисление иодида ртути (II) (рис. 30, кривая 2), то ход амперометрической кривой становится несколько иным сила тока до конечной точки титрования возрастает по мере накопления в растворе иодида ртути (II), причем тем сильнее, Чем более положителен потенциал электрода (рис. 31, кривые 2—4). При этом наряду с изменением хода кривых титрования происходит смещение конечной точки титрования в сторону большего расхода титрующего реактива, что связано с повторным взаимодействием ионов ртути (II), освобождающихся при анодном окислении HgI2, с добавляемыми иодид-ионами. [c.88]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Эти недостатки можно устранить, если платиновый электрод сравнения сделать выносным. Электроды такого типа в практику амперометрического титрования были введены Михальским с сотр. 35-38 Он предложил пользоваться электродами сравнения, представляющими собой растворы нитратартути (И), перхлората церия смеси растворов иода и иодида, насыщенный раствор иодида таллия в которые погружена неподвижная платиновая проволока. К сожалению, в работах Михальского отсутствуют дан-ные о величинах потенциалов указанных электродов сравнения, что по существу не дает возможности учесть, при каких потенциалах индикаторного электрода следует проводить те или йные определения в случае использования упомянутых электродов. Следует также отметить, что при применении ненасыщенных растворов и [c.136]

Титрование тиосульфатом применяется как для определения самого иода, так и для других определений, основанных на реакции между иодидом и веществом, вытесняющим иодид из его соединений, в частности для определения меди, железа (III), мышьяка (V) и т. д. Эти методы описаны в соответствующих разделах. Следует подчеркнуть, что амперометрический метод определения свободного иода является более точным, чем обычный объемный метод с применением крахмала Ноульз и Лоуден провели специальное исследование, показавшее, что амперометрическое титрование иода тиосульфатом позволяет определять от 20 до 40 мкг иода в 50—200 мл раствора с большей точностью, чем другие методы электрометрического титрования. Следует иметь в виду, что Ноульз и Лоуден наблюдали довольно заметные (соизмеримые с определяемыми количествами иода) потери иода вследствие улетучивания во время титрования. Поэтому лучше добавлять избыток тиосульфата и титровать его обратно иодатом калия. [c.217]

Конечная ступень определения. Помрой и Киршман рекомендуют использовать сравнительно высокую концентрацию иодида, чтобы понизить мешаюшее действие восстановителей, особенно органических веществ. Поттер и Уайт установили, что метод Винклера может быть применен для определения менее 0,001 мкг1мл кислорода, если вместо визуального определения конечной точки с крахмалом использовать более чувствительный амперометрический метод, дающий удовлетворительные результаты при титровании Ю" н. раствора тиосульфата 10" н. иодатом. [c.452]

Примером амперометрического титрования такого типа может служить титрование иодида калия раствором AgNOa при потенциале 0,45 в с вращающимся платиновым микроэлектродом [32]. Серебро определяется с большой точностью даже в присутствии значительных количеств Си, Bi и Sb. [c.131]

В основе амперометрического титрования галогенидов в смеси лежит реакция осаждения их в виде галогенидов серебра. Этот метод был предложен Лайтиненом с сотр. [12]. Однако при воспроизведении нами указанного метода результаты анализа, рсо-. бенно при определении хлора, оказались сильно заниженными (до 3%) вследствие частичного соосаждения хлорида серебра во время осаждения иодида и бромида. Такое явление было обнаружено и другими авторами [13]. [c.167]

Остаточный хлор в пробах сточных вод не может быть надежно определен с помощью методики OTA из-за наличия органических соединений. Большую точность обеспечивает применение иодометрического метода. В пробу сточной воды добавляют замеренный объем стандартного раствора окиси фениларсина или тиосульфата, избыточное количество иодида калия и ацетат-буферный раствор (для поддержания значений рП в пределах 3,5—4,2). Остаточный хлор окисляет эквивалентное количество иодида в свободный иод, который в свою очередь немедленно превращается в иодид при взаимодействии с восстанавливающим агентом. Количество оставшейся окиси фениларсина определяют затем путем титрования стандартным йодным раствором. Таким образом, удается исключить контакт свободного иода со сточной водой. Конечную точку титрования определяют с помощью крахмала, дающего синюю окраску в присутствии свободного иода. Другой, более точный способ фиксации конечной точки включает в себя использование амперометрического титрования (рис. 2.14) с регистрацией изменения электропроводности титруемого раствора. Отклонение стрелки регистрирует присутствие свободного иода и конечную точку титрования. Этот прибор может применяться для измерения содерл<ания свободного остаточного хлора или для дифференцированного определения монохлораминовой и ди.хлора.миновой фракций связанного остаточного хлора. [c.37]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Сонгина О. А., Войлошникова А. П. и Козловский М. Т. Амперометрическое титрование, Сообщ, 1, [Определение серебра йодидом калия. Взаимодействие иодида калия со свинцом, висмутом, таллием, ртутью], Изв, АН КазССР, 1949, № 71, Серия хим,, вып, 3, с, 8 —101. Резюме на казах, яз. Би т. с. 100, 5597 [c.215]

Жданов А. К., Хадеев В. А., Халилова В. X. Амперометрическое титрование висмута иодидом калия в присутствии пирамидона,— Ж. аналит. хим., 1957, [c.46]

Для большинства разновидностей кулонометрического метода требуется дорогостоящее оборудование, однако есть примеры [145] использования и сравнительно простых установок. Применение батарей с качестве источника постоянного тока позволяет определять 0,1 — 1 ррт хлоридов. Бромиды, иодиды, роданиды и цианиды должны отсутствовать. Индикация конечной точки титрования осуществляется но принципу амперометрического dead — я1ор -титрования. [c.317]