Сера в цеолитах

Из данных табл. 4 видно, что по продолжительности удаления меркаптанной серы цеолит СаА является более эффективным. [c.151]

На базе катализатора ССК разработаны два катализатора деароматизации ТК-907 на аморфном носителе и ТК-908 на цеолите. Первый рекомендуется применять при содержании серы в сырье менее 10 млн , второй — при содержании ее 10-500 млн . Эти катализаторы были испытаны на пилотной установке в течение 1300 и 5500 ч соответственно. Процесс протекал при умеренной температуре и давлении около [c.39]

Фирмой иОР выпускается целый ряд катализаторов серии R. Среди них монометаллические катализаторы R-5, R-7, R-8, R-9, R-11, R-12 и R-15, содержащие 0,375—0,75% (масс.) платины. О—0,11% (масс.) с ора и 0,23—0,9% (масс.) хлора. Размеры гранул катализаторов 1,6 и 3,2 мм. Катализатор R-15 предназначен для получения наряду с высокооктановым бензином повышенных количеств сжиженного газа. Для увеличения активности в реакциях гидрокрекинга в катализатор добавлен цеолит. [c.161]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих добавки олова, галлия, германия, индия, иридия. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Разрабатываются катализаторы, менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Стабильность катализатора повышается при добавке редкоземельных элементов, поддерживающих высокую дисперсность платины. [c.257]

Перед началом стадии охлаждения для удаления этих газов адсорбер 2 продувается природным газом. Охлаждение адсорбента производится очищенным газом при высоких скоростях газового потока, обеспечивающих быстрое протекание процесса — 2—3 л/(см2-мин). В случае осуществления процесса с коротким циклом необходимо предусмотреть дополнительное внутреннее охлаждение слоя цеолита (змеевики с циркулирующим хладоагентом). После охлаждения адсорбер подключают к линии очищаемого газа и давление повышают до рабочего. Все необходимое количество тепла получается в результате сжигания серы, а избыточное тепло используют в котле-утилизаторе. В начале процесса регенерации холодный цеолит компенсирует тепло реакции, в результате чего повышение температуры в слое адсорбента значительно ниже, чем в слое обычного катализатора Клауса. [c.419]

Описана установка для очистки природного газа от сероводорода, состоящая из четырех колонок с насадкой из синтетического цеолита [541. Газ проходит поочередно каждую колонку до почти полного насыщения цеолита. Для восстановления адсорбционной емкости цеолит регенерируют потоком двуокиси серы при 315 °С. Адсорбент при этом действует как катализатор, при регенерации образуются элементарная сера и вода пары серы из регенерационной колонны конденсируют, /д жидкой серы сжигают до двуокиси серы. [c.300]

Реакция начинается уже при 100° и значительно ускоряется более тесным соприкосновением между газом, жидкостью н катализатором. Восстановление проходит в железных автоклавах при температуре 150 — 200° под давлением водорода 140 — 200 ат. К чистым нитросоединениям добавляют при этом некоторое количество серы (1%) или вводят с водородом сероводород. Из катализаторов названы железо (в порошке или губчатом виде) и никель на искусственном цеолите. В последнем случае катализатор находится в выложенной изнутри алюминием трубке, и нитробензол в атмосфере водорода ( + NH3 + H,S-f Н2О) пропускается надето слоем 31). [c.494]

С целью установления емкости цеолита и проверки влияния степени его загрузки за один цикл на октановое число и выход депарафинированного бензина проведены серии опытов адсорбции — десорбции с бензиновой фракцией 69—94° С на цеолите 202-49. [c.85]

Всеобщее внимание вызывает использование цеолитов в качестве носителей, чтобы посредством взаимодействия металл — цеолит придать металлам стабильность к отравлению серой. [c.267]

Механизм отравления серой при концентрациях НаЗ от 1 до 100 млн , вероятно, сводится к конкуренции реагентов, адсорбирующихся на активных местах катализатора (см. разд. 6.2). На образование сульфида на поверхности может сильно влиять добавление к каталитическому металлу второго компонента. Образование прочного соединения может ингибировать сульфи-дацию поверхности. Наоборот, сильное удаление электронов из второго компонента может сделать активный металл более устойчивым к отравлению серой, например, как в случае катализаторов типа платины, нанесенной на цеолит [26]. Данные об активности и селективности для меди, сплавленной с другими активными металлами (например, никель) могут представлять большой интерес вследствие слабой тенденции меди к образованию сульфида в объеме. [c.267]

Диметилбутан Продукты крекинга Кристаллический алюмосиликат, содержащий на поверхности S [1024] Цеолит ЗА, содержащий серу 350° С [1025] [c.175]

За последние годы в Советском Союзе разработана серия цеоли-товых вакуумных агрегатов непрерывного действия. [c.120]

Ввиду того что гидрокрекингу обычно подвергают тяжелое сырье, содержащее сернистые, азотистые, а также металлорганиче-ские соединения, на I ступени процесса используют стойкие к отравлению серой катализаторы — алюмокобальтмолибденовые или алюмоникельмолибденовые. Освобожденное от катализаторных ядов сырье поступает на И ступень гидрокрекинга, где применяют активные гидрирующие и расщепляющие катализаторы, содержащие металлы VII и VIII групп, на активном оксидноалюминиевом носителе или цеолите. [c.62]

Удельная поверхность окиси алюминия под действием температур в результате постепенного спекания мелких жается со 160—330 м /г свежего катализатора до 80—100 Количество перерабатываемого сырья на 1 кг катализа" ,ц ставляет от 70 до 200 м и более. Современные катализато Р со-форминга, содержащие рений, выдерживают многократнук Д ри-600 раз и более) регенерацию. Значительно менее требов З— к содержанию в сырье серы, азота и воды катализаторы, з 1>ны рых платина введена в цеолит. Катализаторы риформинга пр Т о рируют осушенными дымовыми газами, содержащими 0,5-- о/ Не лорода. Выгорание кокса происходит при равных условиях > цс ростью, значителшо большей (до двух порядков), чем при пр Но рации алюмосиликатов, так как платина является активнь Че [c.255]

Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама (6% N1 и 19% У), нанесенных на алюмосиликат, палладия (0,5%) на цеолите типа У, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [c.298]

В качестве катализатора используется высокодисперсный благородный металл, нанесенный на активированный цеолит с очень низким содержанием натрия. Катализатор не дезактивируется в присутствии влаги. Сырье подвергают гидроочистке, чтобы исходная пентан-гексановая фракция содержала до 0,001—0,002% (масс.) серы. Сырье может содержать также до 0,005% (масс.) воды, несколько процентов бензола и 2—4% углеводородов С,+. Сырье после гидроочистки смешивается с водородом, проходит теплообменник, затем печь, где нагревается до необходимой температуры и попадает в реактор. После охлаждения и отделения водорода жидкий продукт поступает на стабилизацию. В процессе Xysomer получают продукт с октановым числом 80,5—82,1 по исследовательскому методу без Т2С. Ниже приведены типичные составы исходного сырья и продукта процесса Xysomer, а также их октановые числа. [c.90]

Хотя выще гидрокрекинг рассматривался нами только как двухстадийный процесс, его можно осуществить и в одну и в две стадии, но условия реакции на каждой стадии могут быть различными. Со светлыми дистиллятами процесс можно вести в одну стадию. Если сырье становится темнее, т.е. содержит больше серы, азота и ароматических соединений, то лучще уменьшить их количество на первой стадии, а процесс гидрокрекинга вести на второй. Сероводород и аммиак, образующиеся на первой стадии, могут быть не столь сильными ядами для катализатора второй стадии по сравнению с теми соединениями серы и азота, которые присутствуют в исходном сьфье, и процесс может быть построен так, что обрабатываемое сьфье проходит через реакторы первой и второй стадии без отделения НзЗ и N113 (которое стоит очень дорого). Такой способ применим при использовании в качестве катализатора И на декатионированном цеолите типа . [c.267]

Примеси в сырье металлов, коксообразующих в-в, а также азотистых и сернистых соед оказывают отрицат влияние на К к Так, при повыш содержании Ni увеличивается коксообразование-разрушается цеолит катализатора, Na-зап-лавляются его поры Возрастанию отложений кокса способствует также повышение коксуемости сырья Увеличение содержания азота приводит к дезактивации и снижению селективности катализатора, возрастание содержания соед серы - к повышению ее концентрации в продуктах крекинга Поэтому стремятся ограничить, иапр, коксуемость исходных нефтяных фракций значением, не превышающим 0,3% по массе, а содержание в сырье Ni -1- V и Na — 1мас ч на млн [c.345]

Характер влияния структуры адсорбента и химической природы ее поверхности отчетливо проявляется в результате расчета изостерических теплот адсорбции азота на основе прецизионных опытов Табунщиковой [11 ]. На рис. 4,2 представлены дифференциальные изостерические теплоты адсорбции азота на промышленных адсорбентах при различных заполнениях адсорбционной емкости. Теплоты адсорбции азота во всех случаях уменьшаются с увеличением степени заполнения. С другой стороны, на всем участке заполнений теплоты адсорбции возрастают в следующей последовательности активный уголь, силикагель, цеолит NaX, цеолит СаА. При степени заполнения 9 = 0,5 теплоты адсорбции в указанной серии адсорбентов составляют 9,15 9,85 12,30 13,5 кДж/моль (2,18 2,36 2,97 3,24 ккал/моль). Такое расположение адсорбентов в этом ряду объясняется, по-видимому, нарастанием микропористости при переходе от углей и силикагелей к цеолитам и усилением адсорбционных сил за счет специфической составляющей при адсорбции квадрупольной молекулы азота в силикатной (силрша-гель) и катионированной алюмосиликатной (цеолит) структурах. [c.140]

В последующей стадии осушки и очистки этилен пропускали с объемной скоростью 200 ч 1 при температуре 10— 14 °С, давлении (2,2—2,3)-100Па (22—23 кгс/см ). Продолжительность очистки до проскока составляла 44 ч. Несмотря на мягкие условия подготовки адсорбента, цеолит не уступал в степени осушки алюмогелю в обоих случаях точка росы снижалась с (—60)—(—65) °С до (—73) — (—74) °С. Одновременно с парами воды в слое цеолита удалялись двуокиси углерода и сернистые соединения. После пропуска 1000 объемов этилена через 1 объем цеолита за 5 ч содержание Oj снизилось с 0,02 до 0,003% (об.), а серы с 4 до 0,5 мг/мз. [c.354]

Нами была проведена серия опытов на Ставропольском природном газе с некоторым содержанием высших углеводородов. Полученные результаты показали хорошую сходимость с данными по осушке воздуха на том же адсорбенте (цеолит iNaA). Так, при 50 °С и скорости газового потока 0,5 л/(см - мин) была достигнута степень осушки, соответствуюш ая точке росы ниже —70 °С при активности сорбента 17 г/100 г. Селективность адсорбции цеолитов по отношению к парам воды настолько ярко выражена, что присутствие других компонентов (кислород и азот — в воздухе метан и этан — в природном газе) практически не влияет на характер извлечения влаги. Высшие же углеводороды не проникают в мелкую структуру пор цеолитов NaA. Тем самым исключается дезактивация, которая наблюдается на обычных твердых осушителях. Поэтому срок службы цеолитов NaA значительно выше, чем обычных адсорбентов. [c.375]

При существующей системе регенерации (нагрев газа регенерации в соляной ванне) на рассматриваемой установке не достигается полного обезвоживания цеолита. Вследствие этого динамическая активность даже свежего адсорбента по нарам воды не превышает 9 г/100 г. В процессе многоцикловой эксплуатации активность снижается до 65% первоначального значения. Лабораторный контроль указал на медленное накапливание в цеолите углерода и серы. Их удаляют в результате периодических длительных регенераций, осуществляемых ири повышенных температурах. Кроме того, отмечено попадание в адсорбер хлористого натрия из соляной ванны и сернистых соединений железа, образуюш 1хся в результате коррозии аппаратуры. [c.379]

Первая промышленная установка очистки деэтанизиро-ванного газового бензина с содержанием серы от 0,09 до 0,23% имела производительность 1135 м /сут. Установка состояла из двух адсорберов (диаметр 1,5 м высота 15 м), загруженных цеолитом КаХ с диаметром зерен 3 мм загрузка цеолита в оба адсорбера составляла 33 т. Сероочистка бензина осуществлялась одновремешю с его осушкой, причем в конце процесса цеолит, в среднем, содержал 0,33 г/100 г воды и 10,3 г/100 г сернистых соединений. При содержании в бензине 0,1% 8 продолжительность стадии очистки составляла 15 ч, нри 0,22% 8 — 10,5 ч. Рабочие условия процесса температура 38 °С, давление — 24,5-105 Па (25 кгс/см2). [c.425]

Имеются и другие модификации процесса. Например, на Орском НПЗ ОАО "Сибнефть" в настоящее время на установках КТ - 1/1 перерабатывается ваккумный газойль с большим содержанием тугоплавких парафино -нафтеновых углеводородов. В связи с утяжелением сырья и возрастанием его коксуемости используются модифицированные катализаторы серии КМЦ (цеол>ггсодержащие сферические катализаторы) [63]. Используют две модификации катализаторов серии КМЦ КМЦ - 95М и КМЦ - 97 [64]. [c.20]

Структуру цеолита Ь (разд. Л) можно построить из цепей 4-члеппых колец, расположив их параллельно оси с [61]. Составляющие цепь пары тетраэдров могут размещаться 2 различными способами ближе (ТУ) или дальше (Р) от оси, вдоль которой проходит цепь. Из различных комбинаций таких цепей могут быть построены серии теоретически возможных структур, родственных цеолиту Ь. Например, каркас фельдшпатоида канкринита состоит из цепей с последовательностью элементов NF, а цеолита Ь — из цепей с последовательностью NNF. Хотя теоретически можно построить большое число гексагональных цеолитных структур, лишь немногие из них обнаружены в цеолитах. Одна серия состоит из структур, проекции которых выглядят так, как это показано на рис. 2.28. Все они имеют параметр элементарной ячейки а = = 22 А. Структура такого типа имела бы большие каналы, параллельные оси с и образованные 18-членными кольцами со свободным диаметром около 15 А. Кроме того, установлено, что такой цеолит имел бы свободный объем, равный приблизительно [c.69]

Неметаллические элементы типа серы и теллура можно распределить внутри полостей цеолита NaX путем обработки соответствующей паровой фазой при повышенных температурах. Теллурированный NaX получен измельчением в шаровой мельнице yxoii смеси Те—NaX. Рентгеноструктурное исследование показало, что после нагревания до 538 °С в гелии и при 482 °С в водороде атомы теллура (5 атомов в расчете на элементарную ячейку) координируются с ионами натрия, расположенными в больших полостях в местах Зц и в -полостях в местах 3 . В работе [125] говорится о дополнительной координации с ионами натрия в местах Зщ. Теллурсодержащий цеолит является катализатором дегидроциклизации. [c.516]

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

Метод модификации пористой структуры активными компонентами реализован при синтезе нанесенных катализаторов окисления диоксида серы КС, ЛТИ-Ц, АС, ВЛТ. Катализаторы получены путем пропитки носителей аморфного алюмосиликата [51 [, силикагеля [75], цеолит- и асбестсодержащего алюмосиликата (а. с. СССР 929211) [83] раствором солей ванадия с последующей их термической обработкой. Механизм формирования пористой структуры всех перечисленных катализаторов в основе своей одинаков [51 ]. Рассмотрим его на примере катализатора с использованием алюмосиликатного аморфного носителя. Как известно, последний является материалом, имеющим вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [51, 65]. Радиус большинства пор составляет доли единиц и единицы на- [c.79]

Процесс осуществляется в среде водорода для предотвращения протекания на цеолите реакций крекинга и полимеризации. Вытеснителем служит аммиак. Предъявляются очень жесткие требования к качеству сырья и водородсодержащего газа. Сырье — гидроочищенная фракция 200—320 °С должно содержать серы не более 0,05 %, температура вспьшпси не ниже 60 °С, содержание ароматических углеводородов - не более 35 %. Водорастворимые кислоты и щелочи, механические примеси, влага - должны отсутствовать. Водородсодержащий газ не должен содержать углеводородов вьпие метана, окси- [c.89]

Для системы цеолит NaX — вода нами проведена серия кинетических опытов по длительному выдерживанию образцов при высоких температурах. При 182° С после некоторого периода ( 6 ч) почти постоянного давления наступает резкое его возрастание, происходящее с самоуско-рением. Для температуры 197,5° С резкое возрастание давления наступает сразу и период постоянства давления вообще отсутствует. [c.261]

Еще более активны и селективны в алкилировании бензола новые цеолиты фирмы Mobil серии МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49 и МСМ-56. Например, цеолит МСМ-49 имеет общую формулу Х2О3 YO , где X = А1, В, Fe, Ga Y = Si, Ti, Ge n = 2-35. Катализатор на основе цеолита МСМ-49 с отношением Si Л1 = < 20 при 160-320 °С, давлении 3,5 МПа конвертирует смесь бензола и этилена в мольном отношении = (0,5-3,3) 1 с получением катализата состава, в мол. % этилбензол — 95,3, диэтилбензолы — 4,5, триэтилбензолы — 0,1. Цеолит МСМ-49 предлагается и для жидкофазного алкилирования бензола, содержащегося в катализате риформинга, ддя снижения количества бензола до уровня новых экологических требований к бензинам. [c.846]

При определении общего содержания ваш в жидких нефтепродуктах используется дегидратированный цеолит л/ аСоА с определенной степенью обмена ионов на Со (I). Цеолит имеет сине-серый цвет. При адсорбции воды гидратированная форма цеожта приобретает первоначальную окраску цеолита УаЛ. [c.90]

Кристаллические алюмосиликаты Na или Са в присутствии Og конверсия возрастает от 20,1% до 35,8% и повышается избирательность [325] Фожазит, цеолит А, цеолит ZK5, морденит, гме-линит, шабазит, стильбит, офретит в токе Не, 1 бар. Pi = 0,2 бар, 270—540 С, время контакта 9 еек, конверсия 5—20% 1326] . См. также [327] Молекулярные сита 13Х до 540°С, время контакта 18 сек. Конверсия 12%. После обработки катализатора серой конверсия 82,5% через 27 мин, после обработки S, конверсия 60,5% через 5 мин [328] [c.498]

H l (I) Метан или минеральное масло, SOj Катал Вакуумный остаток южно-луизан-ской нефти, Нз С1з, Н О Окисление друг Сера итическая перерг сложно Гидрированное топливо 0 15—18% лигроина Цеолиты типа щелочных или щелочноземельных алюмосиликатов, в которых Са и Na частично заменяют ионами Си +, К+ и РЗЭ (Се, La, Nd, Рг, Sm) 400° С, I Oj = 8 — 8,4 Степень конверсии Oj — 94—94,6% [1070] ими окислителями Цеолит, кордиерит [1072] )ботка техническ0 го сы рья 1ГО состава Глина (1%) 450° С. Рн> = >68 бар 11073) [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология