Стабилизация процессов окисления

При окислении метано-нафтеновых углеводородов при температуре 150 °С все присадки проявляют сильные антиокислительные свойства — происходит длительная стабилизация процесса окисления. При повышении [c.20]

Синергические смеси ингибиторов еще не нашли широкого распространения для стабилизации синтетических каучуков. Однако уже сейчас можно определить основные дальнейшие пути их применения. Прежде всего синергические смеси целесообразно применять для сохранения свойств каучуков при воздействии высоких температур (водная дегазация, сушка каучука, высокотемпературная механическая обработка). В этом случае применение синергических смесей позволяет исключить проявление некоторыми ингибиторами функций инициатора процесса окисления. Применение синергических смесей является целесообразным и необходимым для предотвращения изменения окраски полимера в процессе переработки, хранения и эксплуатации изделий на его основе. В этом случае эффект, проявляемый синергической смесью ингибиторов, связан с восстановлением окрашенных продуктов превращения ингибитора. Применение синергических смесей позволяет в некоторых случаях значительно снизить дозировку ингибиторов. Это может дать значительный экономический эффект при применении дорогостоящих веществ. [c.628]

Металлы переменной валентности (за исключением железа) оказывают незначительное влияние на окисление бутадиен-нитрильного каучука [33, 37], и медь в данном случае проявляет функции ингибитора процесса окисления. Это обстоятельство, а также ранее приведенные факты двойственного характера влияния меди на окисление полибутадиена [39] позволяют предположить, что возможен синтез стабилизаторов для синтетических каучуков, которые в своем составе содержат металлы переменной валентности. Описана возможность применения диалкилдитиокарбаматов этих металлов для стабилизации каучуков [29]. [c.630]

Ароматические сульфиды сами не являются эффективными антиоксидантами для синтетических каучуков, однако моносульфиды алкилированных фенолов в некоторых случаях очень эффективные антиоксиданты. В них сочетаются свойства ингибировать процессы окисления, с одной стороны, по линейному механизму и, с другой стороны, по механизму, обеспечивающему разложение гидроперекисей на неактивные продукты в цепных радикальных процессах. Из моносульфидов алкилфенолов наибольший интерес для стабилизации синтетических каучуков представляют антиоксиданты ТБ-3 и тиоалкофен БМ. Первый является эффективным антиоксидантом для каучуков СКИ-3 и СКД, а второй рекомендуется [c.639]

Специфичны условия окисления топлив с одной стороны, топлива окисляются при хранении и транспортировании кислородом воздуха (избыток кислорода) при умеренных температурах с другой — в топливной системе летательного аппарата топливо окисляется в основном растворенным в нем кислородом (недостаток кислорода) при повышенных температурах. В последнем случае важную роль играют конструкционные материалы, которые либо катализируют, либо ингибируют процесс окисления. Эти особенности оказывают влияние на методологию исследования окисления и стабилизации топлив. [c.7]

В условиях хранения и эксплуатации углеводородное топливо С растворенным в нем кислородом находится в контакте с металлической поверхностью стенками баков для хранения, трубопроводов, насосов. Известно, что металлы, их оксиды и соли катализируют окисление углеводородов. В связи с этим необходимо определить влияние поверхности конструкционных материалов на окисление топлива в условиях хранения соотношение между процессами окисления топлива в объеме и на стенке стадии окисления, на которые воздействует металлическая стенка ингибиторы, которые следует применять для стабилизации топлива в присутствии металлической поверхности и др. Наряду с гетерогенным катализом в топливе. может протекать и гомогенный окислительный катализ, вызываемый растворенными в нем солями металлов. Роль металлов в окислении углеводородов неоднократно исследовалась. Достаточно подробные данные имеются о механизме гомогенного катализа окисления углеводородов растворенными солями жирных кислот. [c.192]

Значительный интерес в качестве антиокислительных присадок представляют азотсодержащие соединения. Наибольшее распространение из них получили алифатические, ароматические и гетероциклические амины и их производные. Амины так же, как фенолы, в основном являются низкотемпературными антиокислителями и проявляют эффективность до 100—120 °С, вследствие чего их можно применять для стабилизации трансформаторных, турбинных и других маловязких масел, работающих при низких температурных режимах (до 140 °С). При более высоких температурах азотсодержащие соединения сами окисляются и не могут замедлять или останавливать процесс окисления. [c.20]

Дизельные топлива представляют смесь различных углеводородов, в этой связи справедливо полагать, что при исследовании процессов окисления и способов их торможения можно использовать цепную теорию жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов и методик, основанных на получении количественной информации о кинетике процесса [68-70]. Правомерность такого подхода была установлена при изучении кинетических закономерностей окисления и стабилизации реактивных топлив [66]. [c.33]

Трубчатые реакторы. Стабильность процесса в трубчатом реакторе определяется в основном величиной внутреннего диаметра трубки (ВДТ), При увеличении ВДТ конструкция реактора становится проще и возможно увеличение его мощности, но при этом ухудшается стабильность аппарата, выражающаяся, например, в увеличении параметрической чувствительности и величины динамического заброса [37, 38]. Решающими факторами при выборе максимального ВДТ для экзотермических процессов являются параметрическая чувствительность, динамические характеристики, допустимое гидравлическое сопротивление слоя катализатора, избирательность процесса п точность стабилизации входных параметров, которые определяются из анализа стационарных и нестационарных процессов в трубках разного диаметра. Для процессов эндотермических и протекающих вблизи равновесия определяющими параметрами являются, как правило, гидравлическое сопротивление и мощность аппарата. Максимальные значения ВДТ для процессов окисления метанола в формальдегид — 25 мм, окислительного дегидрирования н-бутенов — 21 мм, синтеза винилхлорида при концентрированном ацетилене — 55 мм и разбавленном — 80 мм [38], дегидратации <к-окси- [c.14]

Процесс окисления катализируется ничтожными концентрациями солей меди (II). Для стабилизации раствора тиосульфата в него рекомендуется вводить небольшие добавки карбоната натрия. Частично эффект стабилизации, по-видимому, связан с тем, что карбонат связывает ионы меди и тем самым устраняет их каталитическое действие, а частично с увеличением pH раствора. [c.278]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Нестабильность режима работы колонны, что объясняется трудностями управления процессом окисления — поддержания заданного времени окисления сырья, сложностью стабилизации темлературы по высоте колонны на тарелках. Требуется также решить вопросы, связанные со съемом тепла реакции по высоте колонны. [c.251]

Периодический способ имеет следующие недостатки. В кубе-окислителе периодического действия сырье длительное время (до 70 ч) находится в зоне реакции при высоких температурах, в результате чего возникают более глубокие изменения в составе битума и ухудшение его свойств. Возможны местные перегревы, приводящие к образованию карбенов и карбоидов и ухудшающие реологические свойства битума. Периодическим процессом окисления сырья в битумы управлять трудно. В зависимости от природы сырья существует оптимальный режим повышения температуры размягчения (понижения пенетрации либо повышения вязкости) во времени. Для каждого сырья существуют оптимальные температура процесса окисления и расход воздуха. Причем не всегда требуется стабилизация скорости подачи воздуха. Так, вначале необходимо постепенное повышение, затем в каком-то интервале температуры размягчения битума — стабилизация расхода воздуха, а затем при приближении к завершению процесса — некоторое понижение. Характер изменения скорости подачи воздуха зависит от природы сырья. Температура процесса меняется в зависимости от подачи воздуха и теплового эффекта реакции. Последний является функцией природы сырья и температуры процесса. Следовательно, съем тепла реакции необходим по определенной программе, различной для разных сырья и глубины окисления, меняющейся во времени с углублением процесса. [c.284]

Нами предложена схема комплексной автоматизации непрерывной битумной установки колонного типа (см. рис. 95). Предусмотрено автоматическое регулирование следующих параметров технологического режима, аппаратов и оборудования. Расход сырья, подаваемого на установку насосом через змеевик печи, стабилизируется при помощи регулятора расхода с воздействием через регулирующий клапан на изменение подачи водяного пара в паровой насос. Одним из основных параметров технологического режима на установке является температура продукта в окислительной колонне. Стабилизация этой температуры способствует постоянству скорости процесса окисления сырья в битум и стабилизации физико-химических свойств получаемого битума. [c.345]

Наиболее эффективным способом стабилизации бензинов каталитического и термического крекинга является добавление присадок, способных в малых концентрациях тормозить окислительные процессы в условиях хранения, транспортировки и применения топлива. Ассортимент антиокислительных присадок чрезвычайно широк и многообразен. По принципу, основанному на участии различных присадок в определенных реакциях цепного процесса окисления, антиокислители можно разделить на следующие группы [c.368]

Аэробная стабилизация — это процесс окисления органического вещества микроорганизмами — аэробами — в присутствии кислорода воздуха. Для проведения данного процесса обрабатываемые осадки в течение нескольких суток аэрируют воздухом. В отличие от анаэробного сбраживания аэробная стабилизация осадков протекает в одну стадию [c.277]

Основные ингибиторы процессов окисления, применяемые в мировой практике для стабилизации фармацевтических препаратов [c.359]

Первые работы по окислению органических соединений в щелочных эмульсиях появились в печати в конце 40-х годов [9]. Уже тогда отмечалось уменьшение ингибирующего действия различных антиокислителей в зависимости от значения pH, применяющегося в качестве водной фазы раствора, и общее ускорение процесса окисления [10—12]. Более детальное изучение реакции окисления в эмульсиях началось с появлением работы [13], посвященной изучению окисления изопропилбензола. Впервые было обращено внимание на электролитный состав водной фазы, величину объемного соотношения фаз и стабилизацию эмульсии, как на факторы, определяющие кинетику процесса окисле- [c.49]

Например, использование кислорода низкой концентрации с повышенным содержанием инертных газов при термоокислительном пиролизе метана приводит к затуханию пламени, пре -кращению процесса окисления и образованию взрывоопасной газовой смеси, что многократно приводило к взрывам и загораниям. В этом же процессе использование природного газа с большим количеством высших углеводородов, имеющих более низкую температуру самовоспламенения в смесях с кислородом, длительное время приводило к преждевременному воспламенению и взрывам газовых смесей в смесителях. Стабилизация составов кислорода и природного газа позволила исключить взрывы в аппаратах агрегата окисления метана. [c.83]

Особое внимание при оценке взрывобезопасности процесса должно быть обращено на стабилизацию качества катализаторов, ингибиторов и других добавок, обеспечивающих необходимое направление процесса. Нарушение качественного состава катализаторов во многих процессах ведет к образованию и накоплению взрывоопасных побочных продуктов. Например, высокое содержание воды в катализаторном растворе (нафтенате кобальта) процесса окисления циклогексана воздухом приводит к образованию и накоплению в реакторах самовоспламеняющихся смолообразных продуктов. [c.84]

Расплавленный в плавильной печи свинец перекачивается по трубопроводу в окислительные печи. Для стабилизации процесса окисления в окислительную камеру подается вода. Образовавшийся глет уносится потоком воздуха в уловительную систему бункера, в котором глет осаждается. [c.336]

Каталитическая активность металлов переменной валентности в процессах окисления и старения синтетических каучуков зависит от следующих факторов природы металла переменной валентности валентного состояния металла химической структуры каучука содержания металла переменной валентности природы ан-тиокспданта, применяемого для стабилизации каучука наличия в каучуке веществ, способных связывать металлы переменной валентности в соединения (комплексы или хелаты), которые являются неактивными в процессах окисления или других превращениях каучуков. [c.629]

В связи с этим обеспечить взрывобезопасность процесса фиксированием содержания углеводородов вне их пределов взрываемости практически невозможно. Дополнительную сложность в стабилизации содержания горючего на безопасном уровне вносят такие трудно контролируемые факторы, как пропуск в теплообменниках нефть — гудрон на АВТ, неполное отделение легких углеводородов на деасфальтизации, образова--ние лепких углеводородов в процессе окисления и при повышении температуры в нижней части вакуумной колонны (легкий крекинг), что практически обусловливает непредсказуемость состава газовой фазы. Содержание углеводородов в этой фазе может меняться в широких пределах — от 0,12 [263] до 4% (об.) [283]. В соответствии с ГОСТ 12.1.004—76 ( Пожарная безопасность ) нижний концентрационный предел воспламенения снижается с утяжелением углеводородного топлива следующим образом 1% (об.) для бензинов, 0,6% (об.) для керосинов и 0,3—0,4% (об.) для дистиллятных масел с молекуляр- -ной массой 260—300. Молекулярная масса отгона — 250 [262] (260 [2]) — близка к молекулярной массе дистиллятных масел, поэтому нижний концентрационный предел его можно принять в пределах 0,3—0,47о (об.). Для определения безопасной концентрации отгона необходимо (в соответствии с названным стандартом) учесть влияние температуры и коэффициента безопасности. Температурный фактор оценивается lio формуле [c.175]

С некоторым приближением этот процесс окисления сплава может быть уподоблен процессу окисления сплава, описанАому на с. 97, при котором оба компонента переходят в окалину в виде окислов (принимая, что разрозненные неокисленные зерна сплава, обогащенные металлом М(, являются составной частью окалины, а границей раздела сплав—окалина считается граница сплошной металлической фазы). Верхняя кривая рис. 65 будет при этом относиться к окалине вместе с неокисленными зернами сплава, которую называют под-окалиной . Здесь также можно ожидать некоторой стабилизации процесса, характеризуемой постоянством состава образующейся подокалины . [c.99]

Среди антиокислительных присадок наибольшее распростра нение получили алкилфенолы, алкилнафтолы и бисалкилфенолы а также их производные. Они применяются главным образом как антиокислители для энергетических и других маловязких масел Их, однако, не всегда можно использовать для стабилизации мо торных масел, работающих в условиях высоких температур и дав лений, при контакте с кислородом и при наличии других факто ров, влияющих на процесс окисления алкилфенолов. [c.16]

Механизм действия моющих присадок многообразен и зависит от их свойств в объеме масла и на поверхности металла. Важными составляющими действия моющих присадок в объеме масла являются пептизация (диспергирование продуктов уплотнения), солюбилизация (поглощение углеродистых образований мицеллами присадок) и стабилизация суспензии твердых частиц (предотвращение их слипания и осал<дения). К поиерхпостному действию присадок относят понижение адгезионного взаимодействия частиц нагаров с металлическими поверхностями, некоторые электрические и другие эффекты. Эффективность щзисадок повышается при способности их тормозить процессы окисления углеводородов масел и нейтрализовать образующиеся кислоты. Существенны также концентрация присадок и состав масел. [c.307]

Многообразие известных аитиоксидантов объясняется сложностью выбора подходящего стабилизатора для того или иного полимера. Эта сложность заключается ие только в том, что аитиоксидапт, эффективный для стабилизации одиого полимера, может оказаться неэффективным для другого, но и в том, что обычно используемые в промышленности антиоксиданты (низкомолекулярные вещества) в большей или меньшей степени обладают рядом недостатков. Это — ограниченная совместимость с полимерами, высокая летучесть, способность вымываться из полимеров водой или органическими растворителями и т. д. Решение проблемы выбора рациональных стабилизаторов упрощается, если вместо низкомолекулярных антиоксидантов использовать высокомолекулярные (ВАО), в состав которых входят группы, способные обрывать радикальные процессы окисления защищаемых полимеров. Высокомолекулярные антиоксиданты прежде всего нелетучи, поскольку это свойство является общим для всех полимерных веществ. Выбором полимерной матрицы и количества ингибирующих групп в ВАО легко решается проблема совместимости таких стабилизаторов с полимером. [c.30]

Необ.ходнмо иметь в виду, что авария при процессе стабилизации отработанной кнслоты может наступить ие только прн слишком высокой, но и при низкой температ) ре реакции. При низкой температуре (40—45 ) процесс окисления проходит значительно медленнее, в результате чего в нитромассе накапливаются неокислсииые примеси, что может вызвать развитие бурной реакции с выбросом нитромассы. Такое же влияние оказывает на процесс окисления степень разбавления нитромассы водой. [c.286]

Образование прочных растворимых и устойчивых к полному гидррлизу до pH = 10—12 комплексонатов железа (III) с по-лиамйнополикарбоновыми комплексонами широко используется для устранения нежелательных процессов окисления, катализатором которых часто является аква-ион Fe +. В частности, ЭДТА применяется для связывания следов железа при производстве аскорбиновой кислоты [680] и используется для стабилизации пищевых продуктов [682]. [c.365]

Рассматриваемые комплексные соединения могут подвергаться как окислению, так и восстановлению Насыщенные лиганды способствуют стабилизации высоких степеней окисления координированного иона металла, поэтому процессы окисления макроциклических комплексов изучены значительно лучше Даже в процессе синтеза комплекса из свободного лиганда в случае ионов серебра могут наблюдаться диспропорционирование и образование комплекса серебра (П) В более жестких условиях комплекс серебра (И) может быть окислен NO IO4 до комплекса серебра (П1) [148] [c.47]

Именно образование хинолидных пероксидов при антиокис-лительной стабилизации углеводородов, весьма неустойчивых при повьппенных температзфах и способных распадаться с образованием радикалов (инициировать процесс окисления), опзани-чивает возможность использования пространственно затрудненных фенолов и аминов. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология